Тип 1. Соли BaS04, AgCl и другие диссоциируют по уравнениям, аналогичным

BaSo4*±Ba2++всеобщее выражение произведения растворимости

ПРк,а„ = [К1][Ап].

Тип 2. Соли Ag2S, Ag2C03 и другие диссоциируют по уравнениям, аналогичным

Ag2S?±2Ag+ + S2-

Общее выражение произведения растворимости "

ПРкЧап = [К1]2[Ап].

Тип 3. Двойная соль MgNH4P04 диссоциирует по уравнению

MgNH4P04 = Mg2+ +NH4" +РОГ

Выражение произведения растворимости:

nPMgNH.po, = [Mg2+][NH4+][POr].

Значения произведений растворимости приведены В справочниках.

Правило произведения растворимости основано на экспериментальном изучении насыщенных растворов малорастворимых электролитов. Оно непригодно для умеренно и хорошо растворимых солей, например КС1, NaN03 и многих других. В присутствии большого количества посторонних солей KN03, NaCl и др. произведение растворимости малорастворимых солей увеличивается. Это объясняется тем, что ионные силы в растворе возрастают, коэффициент активности солей понижается и растворимость малорастворимых солей повышается (солевой эффект). Правило произведения растворимости малорастворимых электролитов позволяет разобраться в процессах осаждения, растворения осадков, рассчитать растворимость веществ, выявить дробное осаждение и другие процессы осаждения.

§ 7. ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ

При использовании правила произведения растворимости могут быть отклонения экспериментальных данных от теоретических.

Правило произведения растворимости применимо к больший-: ству растворов малорастворимых электролитов, в которых активность химического процесса (о) равна концентрации находящихся в растворе веществ (с).

Некоторые ионы в растворе частично ассоциируют в более сложные комплексы или взаимодействуют с растворителем, образуя сольваты. Поведение их не одинаково с поведением

частиц малорастворимых соединений, находящихся в динамическом равновесии с раствором. При концентрациях растворов, больших 1 • 10"4 моль/л, необходимо учитывать действие ионных сил раствора и коэффициента активности.

Под активностью иона а понимают эффективную, кажущуюся концентрацию его, соответственно которой он действует при химических реакциях. Отношение активности а к действительной концентрации иона с называют коэффициентом активности /:

f=-; a=fc. с

Таким образом, активность иона равна произведению его • концентрации на коэффициент активности.

Согласно учению об активности в уравнение закона действующих масс должны входить не концентрации ионов, а их активности. При расчетах используют произведение активностей—ПА.

Для электролита KtAn можно написать произведение активностей:

ПАК1Ап=аК1.аАп ИЛИ ПРК1Ап = [К1+][Ап-]/к,./Ап-.

Общий вид произведения активностей

Kt0Anb=aK,.aAll- =const,

где aKt—активность катиона с зарядом а; аАа—активность аниона с зарядом Ъ.

Например, произведение активностей для малорастворимого соединения Bi2S3 будет:

ПАМА=вв1«в&-.

Произведение активностей ионов при данной температуре есть величина постоянная дли насыщенных водных растворов малорастворимых электролитов.

Значение коэффициентов активности понижается с возрастанием «ионной силы» раствора, зависящей от концентрации и зарядов всех присутствующих в растворе ионов.

Ионной силой раствора р называют величину, являющуюся мерой напряжения электрического поля, существующего в растворе.

Если коэффициенты активности равны единице (/=1), то

ПРк,Ап = ПАк,А„.

Если для малорастворимых соединений ПРк,Ап<и • 10~7, то коэффициент активности можно не учитывать.

Если ПРк,Ап>и- Ю-7, то при расчетах коэффициент активности необходимо учитывать.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию