Разделим второе уравнение на первое:

сн*сон-с№4он

К cNн^ сон

Преобразуем уравнение. По стехиометрическому уравнению 1 моль NH4OH соответствует 1 моль Н + , т. е. вместо cnh„0h п°д-ставим концентрацию ионов Н + . Величина cNH+ при диссоциации NH4OH незначительна, ею можно пренебречь и заменить ее концентрацией взятой соли (ссоли), тогда

Но так как Кв/К0=Ктицр, имеем

(4)

Таким образом, получили формулу для определения [Н + ] в водных растворах солей, гидролизующихся по катиону. По ней концентрация ионов водорода в водном растворе солей, образованных слабыми основаниями и сильными кислотами, равна корню квадратному из произведения константы гидролиза на молярную концентрацию соли. рН таких солей вычисляют по формуле

pH = 7-1/2pA0-1/2lgcc<™. (5)

При гидролизе солей, образованных многозарядными катионами, например FeCl3, Cr2(S04)3 и другими, происходит ступенчатый гидролиз с образованием основных солей.

FeCl3 + НОН <=s Fe (ОН) С12 + HCI (I ступень) Fe (ОН) С12 + НОН я Fe (ОН)2 CI + HCI (II ступень) Fe (ОН)2 С1 + НОН s± Fe (ОН)3 + HCI (III ступень)

В основном он протекает по первой и второй ступеням.

Гидролиз по аниону

Константа гидролиза. Рассмотрим гидролиз бинарной соли:

KCN+Н20 <=s КОН + HCN CN" +Н20 *± ОН _ + HCN

. В соответствии с законом действующих масс напишем константу гидролиза:

'[ОН] [HCN]

[CN"] / {)

Подставляем в уравнение [ОН"] = KJ[Н+ ] и учитывая, что Снсм/([Н+] [CN- ])= 1/Ккясл, получим уравнение константы гид

ролиза:

Константа гидролиза бинарных солей, образованных катионами сильного основания и анионами слабых кислот, равна отношению ионного произведения воды к константе электролитической диссоциации слабой кислоты, образующейся в процессе гидролиза.

Степень гидролиза. Степень гидролиза соли, гидролизующейся по аниону, выражается отношением концентрации гидролизиро-ванной части соли к общей ее концентрации. Степень гидролиза пропорциональна корню квадратному из константы гидролиза и обратно пропорциональна корню квадратному из молярной концентрации соли:

[ОН

I v ^соли v ^кисл ^соли

Вычисление [H+J, [OH"J и рН в солях, образованных катионами сильных оснований и анионами слабых кислот. Реакцию гидролиза KCN выразим уравнениями:

KCN+Н20 я КОН + HCN CN-+Н20 +± ОН + HCN

По закону действующих масс напишем уравнения констант для слабых электролитов:

**жмсл

< \ I \

_ ^в=сн* сон-

Разделим второе уравнение на первое:

к. cHCNcH+COH" ■^кисл

Преобразуем уравнение. Заменим 1 моль HCN на 1 моль ОН", a cCN обозначим через концентрацию соли ссолн (по аналогии с гидролизом NH4Q):

(9)

Сон- К, 2 ссоллК, сон — ~7~—-

Отсюда

сон

УСл.*. ^кисл

Зная, что сон- = Кв/сн*, получим уравнение для расчета сн+ в солях, гидролизуемых по аниону:

/ "^в -^-кисл / * л\

Сн*=./-Г—• (Ю)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию