Для облегчения освоения номенклатуры комплексных соединений ниже даны примеры. Первым из них является название по проекту номенклатуры 1968 г., вторым — название по новой номенклатуре, принятой Международным союзом по чистой и прикладной химии в 1960 г., третьим—название по номенклатуре Вернера: [Cu(NH3)4]S04—сульфат тетрааммин меди (2+), сульфат тет-рааммин меди (И), тетраамминкупросульфат; [Ag(NH3J2]Cl—хлорид диаммин серебра (1+), хлорид диаммин серебра(I), диаммин-аргентахлорид; TCoCl2H20(NH3)3]Cl—хлорид триамминаквади-хлоро кобальта (3+), хлорид дихлороакватриаммин кобальта (III), дихлороакватриамминкобальтихлорид; K2[PtCl6]—гексахлоро (4+) платинат калия, гексахлороплатинат (IV) калия, гексахлоро-платинат калия; NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]—диамминтетратиоциано (3+) хромат аммония, тетратиоциано-диамминхромат(Ш) аммония, тетратиоцианодиамминхромиат аммония.

Наиболее современной и совершенной является номенклатура, предложенная номенклатурной комиссией Научного совета по неорганической химии АН СССР. Она строится на принципе однозначного описания состава соединения и дает сразу словесное описание химической формулы.

Для комплексных соединений приходится часто прибегать к использованию совместных числовых приставок для отдельных атомных группировок. Эти приставки имеют окончание -с. Например, вместо ди—дис, вместо три—трис и т. д.

Приставка «с» означает совместное удваивание, утраивание и т. д. всех атомов, упомянутых либо до конца, либо до следующей приставки или, наконец, до вставки «эс».

Например, нужно назвать соединение [Pt(NH3)6]3[Fe(CN)6]4. В нем мысленно выделяем 2 части: [Pt(NH3)6]3 и [Fe(CN)6]4. Совместной числовой приставкой в первой части будет три, принявшая форму трис. После этого ставим двоеточие и характеризуем состав в квадратных скобках. В квадратных скобках у нас атом платины, занимающий центральное место в формуле, поэтому придаем окончание -ал (платинал) и 6 групп NH3 (аммин), т.е. гексаммин. У нас получается—трис: платинал, гексаммин.

Затем ставим дефис и характеризуем состав второй части комплекса. Здесь совместная числовая приставка 4, т. е. тетра. Добавляем букву с, получаем тетрас. После этого характеризуем состав в квадратной скобке: феррал, гек-сацианид. Соединив в целое, получим полное название [Pt(NH3)6]3[Fe(CN)6]4 трис: платинал, гексаммин-тетрас: феррал, гексацианид.

Назовем теперь другое соединение [CoCl(NH3)5]3(P04)2. Опять за квадратной скобкой числовая приставка три принимает форму трис. Состав в квадратной скобке — кобальт, хлор, пентаммин. За квадратной скобкой две группы Р04. Чтобы подчеркнуть, что приставка 3 не относится к фосфату, вводим вставку «эс» и характеризуем состав за квадратной скобкой — эс-дифосфат. Объединив, имеем [CoCl(NH3)s]3(P04)2 —трис: кобальтал, хлор, пентаммин: эс-дифосфат.

Непосредственно связанные с комплексообразователем атомы лигандов в случае надобности отмечаются значком л над их символами. Например, в формуле

[Cu(NH2CH2COO)2] показаны атомы аминоацетат-иона, связанные с ионом

меди.

Заряд той или иной сложной частицы фиксируется добавлением к ее названию через апостроф слова катион или анион. Например,

[Co(NH3)5H20]3+—кобальтал, пентаммин, акво'трикатион [Fe(CN)5NO]2"—феррал, пентациан, нитрозил'дианион.

Пользуясь рассмотренными номенклатурами, можно однозначно назвать любое комплексное соединение.

Устойчивость комплексов. При диссоциации комплексного соединения внешняя сфера легко отщепляется от внутренней координационной сферы в виде свободных ионов. Следовательно, они связаны с комплексным ионом ионогенно. Связь^ между комплексообразователем и лигандами имеет неионогенный характер. Диссоциация комплексных соединений проходит по двум стадиям. Первая стадия — отщепление ионов внешней сферы:

K4[Fe(CN)6]-.4K+ + [Fe(CN)6]4-

Комплексные ионы различных соединений по устойчивости значительно различаются. К устойчивым комплексным ионам относят [Fe(CN)6]4~, [Fe(CN)6]3-, [Pt(NH3)4]4+ и др.

В растворах комплексных солей, содержащих эти ионы, последние практически не диссоциируют даже при действии на них сильных электролитов.

Другие комплексные ионы в растворе вторично диссоциируют. Вторая стадия:

[Ag(NH3)2] + ^Ag++2NH§

К процессу диссоциации комплексного иона применим закон действующих масс, и состояние равновесия можно выразить с помощью константы диссоциации, например для первой ступени:

[AgNH3]+[NH3]

(Ag<NH3),]* [Ag(NH3)2^ '

для второй ступени:

rAg+irNH3]

[AgNH 3}+Ag + + NH 3; ^Г'^[ЩГ-

Диссоциация комплекса идет лишь в незначительной степени и может быть охарактеризована общей константой диссоциации, ее называют константой нестойкости или константой распада комплекса, которая является произведением констант диссоциации по отдельным ступеням. Чем больше эта константа, тем сильнее комплекс диссоциирует и тем менее он устойчив. Например, frAgpyj* = 5,8 • КГ*, /Wn,2] =8 • Ю-, следовательно, [Ag[CN)2]~-HOH является более устойчивым, чем ион [Ag(NH3)2 .

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию