Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
Насколько огромно влияние среды, т. е. концентрации ионов Н+, на ход окислительно-восстановительных реакций, видно из следующих примеров.
При действии окислителя KN02 на восстановитель KI в нейтральной среде изменений не наблюдается. При действии KN02 hj KI в кислой среде происходит бурная реакция с выделением газа:)
2KN02+2KI+4НС1 = I2 + 2NOT + 4КС1+2Н20
При окислении перманганатом одного и того же восстанови»! теля образуются разные продукты реакции. Например, при окислении сульфита натрия в водной среде образуется Мп02, в щелочной среде Мп04 -ионы и в кислой среде ионы Мп2 . Реакции протекают по уравнениям:
2КМгЮ4+3Na2S03 + Н20=2Mn02 +2Na2S04 + 2КОН
2KMn04+Na2S03 + 2КОН = 2K2Mn04+Na2S04+Н20
2KMn04+5Na2S03 + 3H2S04 = 2MnS04+5Na2S04+K2S04+3H20
Окислительно-восстановительные реакции широко используют в анализе неорганических веществ. В качественном анализе с их помощью отделяют ионы друг от друга и обнаруживают присутствие ионов в растворе. В количественном анализе на них основаны оксидиметрические методы титриметрии.
§ 10. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА КАТИОНОВ III АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ. ДЕЙСТВИЕ ГРУППОВОГО РЕАГЕНТА
К III аналитической группе катионов относятся Al3 + , Fe3 + , Fe2+, Zn2+, Сг3 + , Мтг , Со2 + , Ni2+ и др. Большинство соединений катионов III группы малорастворимо в воде и многие из них окрашены. В водных растворах бесцветны ионы А13 + и Zn2+. Растворы солей Fe3+ имеют желтую окраску, Fe2+ — бледно-зеленую, Мп2+—бледно-розовую, а разбавленные растворы бесцветны, Сг3+—зеленую или фиолетовую, растворы хрома-тов—желтую, дихроматов — оранжевую. К малорастворимым солям в воде относят сульфиды, фосфаты, цианиды, гексациано-ферраты, карбонаты и др. Хорошо растворяются в воде сульфаты, хлориды, бромиды, иодиды, нитраты, ацетаты, роданиды.
Катионы данной группы образуют слабые основания, малорастворимые в воде. Соли их в водных растворах подвергаются гидролизу, соли, образованные сильными кислотами, имеют кислую реакцию. Соли ионов Al3 + , Fe3+ и Сг3+, образованные слабыми кислотами, гидролизуются практически полностью. Катионы Al3 + , Zn2+ и Сг3+ образуют амфотерные гидроксиды. Амфотерные свойства гидроксидов алюминия, хрома(Ш) и цинка используют при анализе для отделения от большинства других
катионов третьей группы. Часто в растворы солей для подавления гидролиза прибавляют кислоты.
Сульфиды катионов III группы в отличие от сульфидов катионов I и II групп малорастворимы в воде, но растворяются в кислотах в отличие от сульфидов IV и V групп.
Заряд ионов постоянный только у ионов А1 и Zn2 + , как у элементов с законченными 8- и 18-электронными слоями. Остальные элементы высших групп периодической системы имеют недостроенные i 8-электронные соли и находятся в растворе в нескольких степенях окисления. Ионы Мп3+ и Сг2+ весьма неустойчивы и легко превращаются в ионы Мп2+ и Сг3 + .
При анализе катионов III группы широко применяют окислительно-восстановительные реакции, например Мп04-, СгО|~-, Сг207~-, Ре3 + -ионы, являясь окислителями, восстанавливаются до ионов с низшей степенью окисления. В свою очередь, указанные ионы низших степеней окисления могут быть переведены в высшие степени окисления.
Катионы больших периодов периодической системы Д. И. Менделеева, такие, как Zn2+, Со2 + , Ni2 + , проявляют способность к образованию комплексных аммиаков [Zn(NH3)6]2+, [Co(NH3)6]3+ и [Ni(NH3)6]3 + . Большое значение имеет образование комплексных цианидов, тиоцианатов, ртутьтиоцианатов при обнаружении катионов Fe3 + , Fe2 + , Zn2 + , Со2 + . Широко используют для анализа реакции образования комплексов с органическим основанием пиридином, диметилглиоксимом, а-нит-розо-Р-нафтолом, ализарином, дитизоном, арсеназо.
Осаждение III группы катионов проводят с помощью группового реагента (NH4)2S в слабощелочной среде. Соль (NH4)2S является солью, образованной из аниона слабой кислоты и катиона слабого основания. Она гидролизуется в водном растворе с образованием NH4-, HS~-, ОН"-, S2-hohob:
(NH4)2S + H20?±NH4HS + NH4OH NH4HS + H20<±NH4OH + H2S
Действие (NH4)2S на катионы III аналитической группы различно. При осаждении ионов Fe3 + , Fe2 + , Zn2+, Mn , Co2+, Ni2+ выделяются осадки сульфидов:
2FeCl3 + 3 (NH4)2S = Fe2S3i + 6NH4C1
При растворении Fe2S3 в растворе HCI ионы Fe3+ частично восстанавливаются до Fe и выпадает свободная сера:
Fe2S3+4НС1=2FeCl2+S j + 2H2ST
При действии (NH4)2S на двухзарядные ионы реакции протекают по уравнению
ZnCl2 +(NH4)2S=ZnSj+2NH4C1
|
Решаем контрольные работы по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию