NiS04 + 6NH4 ОН = [Ni (NH 3) 6 ] S04 + 6Н2 О

3. Диметилглиоксим [CH3CNOH]2 образует с ионами Ni2 + ярко-красный кристаллический осадок внутрикомплексной соли диметилглиоксимата никеля Ni(C4H7N202)2—реакция Чугаева:

NiS04 + 2С4Н8N202 + 2NH4OH = Ni(С4Н7N202)2 J. + (NH4)2 S04 + 2Н20.

Проведению этой реакции мешают ионы Fe2 + , образующие с диметилглиоксимом растворимые комплексы красного цвета.

На фильтровальную бумагу наносят 1 каплю Na2HP04, образующийся осадок FeP04 остается в центре пятна, а лучше растворимый Ni3(P04)2 — на периферии. Обводят вокруг пятна капилляром с диметилглиоксимом. Бумагу обрабатывают аммиаком (держат над склянкой с концентрированным аммиаком). На бумаге появляется розовое кольцо или пятно, указывающее на присутствие ионов Ni2 + .

4. Хлорная вода в присутствии NaOH или КОН образует с ионами Ni2+ зеленый осадок дигидроксида никеля Ni(OH)2, окисляющийся в черно-бурый тригидроксид никеля Ni(OH)3:

NiS04+2NaOH = Ni (OH) 2 J.+Na2 S04 2Ni (OH) 2+Cl2+2NaOH=2Ni (ОН) з j + 2NaCl К 3—4 каплям раствора соли никеля прибавляют 5—6 капель раствора NaOH, нагревают на водяной бане, затем вносят 2—3 капли хлорной или бромной воды. Образуется осадок Ni(OH)3.

§ 19. АНАЛИЗ СМЕСИ КАТИОНОВ 111 АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ (БЕЗ ИОНОВ Со2+ И Ni2)

Сначала обнаруживают ионы Fe2+, Fe3 + , Сг3+ и Мп2 + дробно, ионы А13 и Zn2+ после удаления остальных катионов III группы. Для анализа используют реактивы, приведенные в табл. 5. Последовательность хода анализа.

1. Обнаружение ионов Fe2 + . К 3—4 каплям раствора катионов III группы добавляют по 1 капле НС1 и К3 [Fe(CN)6]. Образуется синий или темно-зеленый осадок.

2. Обнаружение ионов Fe3+. К 3-4 каплям раствора катионов III группы добавляют по 1 капле НС1 и К4 [Fe(CN)6]. Образуется синий осадок берлинской лазури. Кроме того, ионы Fe3+ можно обнаружить реактивом KNCS или NH4NCS, при этом образуется раствор темно-красного цвета.

3. Обнаружение ионов Мп2 + . Составляют окислительную смесь: несколько кристаллов (NH4)2S208, 5—7 капель воды, по 2 капли; AgN03 и H2S04. Эту смесь нагревают на водяной бане. Осторожно палочкой вносят следы разбавленного раствора катионов III группы в горячую окислительную смесь. Появляющаяся* розовая окраска указывает на присутствие марганца в виде, МпО4 -ионов. Если вместо розовой окраски появляется корич-

160 ;

невая, то следует повторить опыт с еще более разбавленным раствором катионов III группы.

4. Обнаружение ионов Сг3+. Проводят путем окисления ионов Сг3+ в надхромовую кислоту в две стадии:

I. Сг3 + ->Сг202- (зеленый цвет переходит в оранжевый)

II. Сг202 ~->Н2СгОб (оранжевый цвет переходит в синий) Для проведения первой стадии можно использовать два способа:

а) окисление ионов Сг3+ до Сг202"-ионов персульфатом аммония (NH4)2S2Og. Составляют такую же окислительную смесь, как для обнаружения ионов Мп2+, добавляют в нее 6—8 капель раствора катионов III группы и нагревают 5—6 мин на водяной бане. Полученный желтый раствор используют для II стадии (если при кипячении получился осадок, то его предварительно отделяют центрифугированием и отбрасывают);

б) окисление ионов Сг3+ в Сг202~-ионы перманганатом калия КМп04.

Если при окислении персульфатом аммония (пункт «а») раствор желтого цвета не получился, то к 5—6 каплям раствора катионов III группы добавляют 3 капли H2S04 и 5—6 капель КМп04. Осторожно кипятят на горелке. Выпавший осадок отделяют центрифугированием, а желтый раствор используют для II стадии.

Для проведения II стадии окисления составляют окислительную смесь: 5—6 капель изоамилового спирта (или эфира), 2 капли H2S04, 3—4 капли пероксида водорода Н202. В эту смесь добавляют предварительно охлажденный раствор, полученный по пункту «а» или «б», и встряхивают пробирку. При этом слой спирта окрашивается в синий цвет, что указывает на присутствие надхромовой кислоты. Со временем или при нагревании надхромовая кислота разлагается и синий цвет исчезает.

5. Отделение ионов А13+ и Zn2+. К 10—12 каплям раствора катионов III группы добавляют 12—13 капель концентрированного раствора NaOH, перемешивают, кипятят и центрифугируют. Полученный раствор, содержащий ионы АЮ2" и 7лл0\~, нейтрализуют СН3СООН до кислой среды (проба на лакмус) и используют для обнаружения алюминия и цинка.

6. Обнаружение ионов А13+. К 2—3 каплям раствора, полученного по пункту 5 и содержащего ионы А13+ и Zn2+, добавляют 1—2 капли алюминона, нагревают, затем прибавляют NH40H до появления запаха и 2—3 капли NH4C1. Красные хлопья алюминиевого лака указывают на присутствие Al3+.

На полоску фильтровальной бумаги наносят 1 каплю раствора, полученного по пункту 5. Держат бумагу 1—2 мин над концентрированным раствором NH4OH, затем проводят по пятну раствором ализарина и снова держат над раствором NH40H. После этого осторожно подсушивают бумагу над горелкой. Розовое (но не фиолетовое) пятно указывает на присутствие ионов А1 в растворе.

6 Зак. 539

161

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию