Основная реакция при иодометрических определениях

\2+2е-*±2\-

Стандартный потенциал пары I2/21 ~ = +0,54 В. Кристаллы 12 мало растворимы в воде, поэтому их растворяют в растворе KI. При этом образуется комплексное соединение К [13 ] по реакции

Ы-1-**[1з]"

Следовательно, основная реакция выражается уравнением

[13]-+2ГЯ31

Пара 12/21~ расположена примерно в середине таблицы редокс-потенциалов, поэтому она имеет двойственный характер и применяется в качестве окислителя и восстановителя.

Метод иодометрии применяют для определения восстановителей путем окисления их раствором иода, окислителей, используя метод замещения, и сильных кислот на основе реакции

Ю3+5Г+6Н + =312 + ЗН20

В иодометрии применяют специфический индикатор—крахмал, весьма чувствительный к иоду, но не к иодид-ионам. Момент окончания титрования определяют благодаря этому очень точно. В качестве стандартных растворов используют растворы иода и тиосульфата. Первичным стандартом растворов тиосульфата является дихромат калия.

§ 12, ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ ТИОСУЛЬФАТА НАТРИЯ И ИОДА

В качестве восстановителя в иодометрии применяют тиосульфат натрия Na2S203-5H20 (молярная масса 248,2 г/моль). При действии на него свободного иода протекает реакция

2S2032-+I2-.2I-+S4Or

2S20|--2e'--S40i-

• 12+2е~ -2Г

Два S20?j~-HOHa превращаются в один 84Об_-ион (тетрати-онат). Молярная масса эквивалентов тиосульфата натрия равна молярной массе, так как фактор эквивалентности равен 1.

При титровании раствора Na2S203 раствором 12 исчезает темно-бурая окраска иода. При полном окислении раствора тиосульфата избыточная капля иода окрасит титруемую жидкость в бледно-желтый цвет. Бледно-желтая окраска в конце титрования слабая, поэтому необходимо применять раствор крахмала. Иод с крахмалом образует смешанное комплексно-адсорбционное соединение интенсивно-синего цвета.

При титровании Na2S203 иодом в присутствии крахмала конец реакции определяют по появлению синей окраски, не исчезающей от одной избыточной капли иода. При титровании раствора иода тиосульфатом раствор крахмала прибавляют в конце титрования. В этот момент иода остается мало, и титруемый раствор имеет бледную соломенно-желтую окраску. При добавлении крахмала раствор окрашивается в синий цвет и в конце титрования от одной капли тиосульфата будет обесцвечиваться.

Аналогично определяют другие восстановители: H2S03, H2S, H2As03, SnCl2 и др.

Приготовление стандартного раствора тиосульфата натрия. Тиосульфат натрия Na2S203-5H20 представляет собой кристаллическое вещество, не отвечающее всем требованиям, предъявляемым к исходным веществам. Соль неустойчива, реагирует с угольной кислотой, растворенной в воде:

S2Or + Н20+С02 - НС03~ +HSOJ +SJ,

После приготовления раствора его концентрация несколько возрастает. Поэтому не имеет смысла брать точную навеску тиосульфата. Ее взвешивают на технохимических весах. Установку титра и определение концентрации раствора проводят через 7—10 дней после его приготовления.

При растворении тиосульфата в дистиллированной воде, све-жепрокипяченной и охлажденной с добавлением для увеличения устойчивости титра 0,1 г Na2C03 на 1 л раствора, можно устанавливать титр через один день после приготовления раствора.

Хранить раствор тиосульфата следует в темных бутылках, защищенных от С02 трубкой с натронной известью. Титр раствора тиосульфата необходимо периодически проверять.

Изменение титра происходит вследствие окисления тиосуль- • фата кислородом воздуха:

2Na2S203+02->2Na2S04+2S|

а также разложения тиосульфата тиобактериями.

Приготовление стандартного раствора иода. Молярная масса эквивалентов иода равна 126,9 г/моль. Расчет навески ведут по формуле

тн=сэ„М{11г1г)- VM.t.

Приступая к приготовлению раствора иода, нужно помнить, что иод летуч и его пары вызывают коррозию металлических частей приборов. Поэтому особенно тщательно следует защищать от воздействия паров иода аналитические весы. Вносить иод в весовую комнату, а тем более взвешивать его на аналитических весах в открытых сосудах ни в коем случае не разрешается. Взвешивание иода проводят следующим образом:

1) взвешивают пустой бюкс с крышкой на аналитических весах;

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию