Как только малорастворимая соль AgNCS (ПР«1 -10 12) выпадает в осадок, т. е. прибавленный избыток AgN03 будет оттитрован, избыточная капля раствора NH4NCS вызовет интенсивно красное окрашивание, характерное для тиоцианата железа.

Способ Фаянса основан на использовании адсорбционных индикаторов, которые адсорбируются осадками, изменяя при этом свою окраску. Адсорбционные индикаторы являются органическими соединениями. Примерами .их могут служить флю-оресцеин и эозин. Изменение окраски происходит не в растворе, а на поверхности осадка.

Эозин является слабой органической кислотой. Ее обозначают условно через НЭ. Анионы эозина Э" сообщают розовую окраску титруемому раствору, например NaBr. Образующиеся при титровании частицы осадка AgBr адсорбируют находящиеся в растворе в избытке одноименные бромид-ионы Вг . Образуются отрицательно заряженные частицы, которые препятствуют адсорбции ими анионов красителя Э". В точке эквивалентности заряд частиц меняется на обратный, так как происходит адсорбция частицами осадка избыточных ионов Ag + . Положительно заряженные частицы осадка AgBr начинают адсорбировать анионы эозина Э~. В результате этого поверхность осадка сразу окрашивается в красно-фиолетовый цвет и титрование считаете-законченным.

§ 4. АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Аргентометрия основана на реакции осаждения С1--, Вг и I"-ионов катионами серебра с образованием галогенидов. При взаимодействии стандартного раствора AgN03 с С1 - и Вг ы-ионами образуются малорастворимые осадки по уравнениям:.^

Ag + + Cr-.AgCl ' fj

Ag + +Br ->AgBr

При определении содержания серебра пользуются стандартным раствором хлорида натрия или калия. Титрование проводят непосредственно раствором AgN03 или же вводят избыток AgN03, а последний оттитровывают раствором NaCl или тиоцианатом. Наиболее распространенным методом определения хлорида является метод Мора. В качестве индикатора используют раствор хромата калия, который с нитратом серебра образует малорастворимый осадок хромата серебра по уравнению

2AgNOa + K2Cr04->Ag2Cr04-t-2KN03

При титровании' хлорида раствором нитрата серебра сначала выпадает белый осадок хлорида серебра, растворимость которого (1,25 • 10"5 моль/л) меньше, чем растворимость хромата серебра (0,65 • 10 ~4 моль/л). Поэтому после полного осаждения хлорида

избыточная капля AgN03 образует кирпично-красный осадок Ag2Cr04. Происходит побурение осадка и титрование считается законченным.

Аргентометрическое титрование используют только в нейтральных или слабощелочных растворах (рН 7—10). В кислых растворах осадок Ag2Cr04 растворяется. В сильнощелочных растворах нитрат серебра разлагается с образованием нерастворимого оксида серебра Ag20. Кроме того, этот метод неприменим, если анализируемые растворы содержат ионы NH^, в присутствии которых ионы Ag+ образуют аммиачные комплексные ионы [Ag(NH3)2]\ Мешают также Ва2 + , Sr2 + , Pb2 + и другие ионы, образующие осадки с хроматом калия К2СЮ4.

Использованные растворы сливают в специальную бутыль и затем регенерируются, так как растворы серебра являются дорогостоящими реактивами.

§ 5. ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНОГО РАСТВОРА НИТРАТА СЕРЕБРА

Из препаратов AgN03 нельзя приготовить раствор с точной концентрацией, поэтому расчет навески ведут по приближенному варианту:

mH=cMV,

где с—молярная концентрация; М—молярная масса; V—вместимость колбы.

Молярную концентрацию с берут не более 0,05 М.

Навеску взвешивают на технохимических весах, переносят в колбу и растворяют в дистиллированной воде. Нитрат серебра разлагается на свету, поэтому его хранят в склянках из темного стекла или обертывают колбу черной бумагой.

§ б. ПРИГОТОВЛЕНИЕ ПЕРВИЧНОГО СТАНДАРТА НА РАСТВОРЫ НИТРАТА СЕРЕБРА

Первичными стандартами для установления точной концентрации растворов AgN03 служат растворы хлоридов натрия или калия. Их готовят из солей (хч). Навеску рассчитывают на Вместимость мерной колбы. Молярная масса эквивалентов равна их молярной массе. Взятую навеску переносят в мерную колбу, растворяют в небольшом объеме воды, затем доводят объем До метки водой и тщательно перемешивают. После этого рассчитывают титр и молярную концентрацию раствора по формулам:

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию