Рассмотрим, например, сульфид таллия {TbS}, для которого '

Кяр = 7,0 - Ю-^моль3 • л"3 при25*С (4.5-26)

Из этой величины можно рассчитать растворимость соли в чистой воде: s — 2,60 • Ю-8 моль/л. Однако наблюдаемая в действительности растворимость существенно выше. Одновременно с растворением соли наблюдается увеличение рН. Очевидно, приведенный расчет не вполне корректен, поскольку основывается на предположении о существовании в нейтральном водном растворе только первичных ионов Т1+ и S2-. Это предположение, действительно, неверно, так как сульфид-ион взаимодействует с растворителем:

S2~ + Н20 ^ HS" + ОН" (4.5-27)

HS- + Н20 ^ H2S + ОН" (4.5-28)

Эти равновесия описываются соответствующими константами равновесия К\ и К2:

[В5-Ц0Н-] IS2"]

Учитывая, что

Кк = [Н+][ОН~] = Ю-14 (4.2-45)

получим константы кислотности К А 1 и К А 2-

ka-2=[iS?=10-14 (4'5"32)

Отсюда:

Кг = = 1,00 (4.5-29а)

пд,2

и

К2 = = Ю"7 (4.5-30а)

лад

Выражение для К\ показывает, что при образовании гидросульфид-ионов (HS-) получается равное количество гидроксид-ноиов (ОН""), сдвигающих рН в сторону более высоких значений. В области рН 9-12 анионы HS- преобладают, что позволяет пренебречь образованием H2S. Можно записать:

[HS-]»[S2~] и (HS"] = i[Tl+] = [ОН"]

Следовательно,

[НЧ = 2-10""

[Т1+]

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию