Большинство трехзарядньгх катионов, таких, как Fe3+ и А13+, взаимодействуя с растворителем, проявляют протонодоиорн ые свойства. Более наглядно это проявляется, если записать эти катионы в виде Fe(H20)|+'H AlfJfeO)}*. При отщеплении иона водорода образуются соответствующие гидроксокомплексы. Следовательно, растворимость должна возрастать с ростом рН.

М3+ + iH20 +± М(ОН)?~' + Ш+ (4.5-34а)

что можно записать как

М3+ + iOH~ ^ М(ОН),3~* . (4.5-346)

Ионы Сг(Ш), Ре(П1), А1(Ш), Bi(HI) и Sb(III) осаждаются в виде гидрокси-дов при значениях рН выше 5 ([ОН-] > 10~9 моль/л). Однако растворимость Сг(ОН)з, А1(ОН)з, БЬ(ОН)з, а также Zn(OH)2 увеличивается при высоких значениях рН. Объяснить этот факт можно на примере гндроксида цинка протеканием в растворе следующей реакции:

{Zn(OH)2}+20H" +± Zn(OH)J~ (4.5-35)

Осадок Растворенная

форма

При образовании некоторых гидроксокомплексов происходит выделение воды. В этом случае выявление зависимости растворимости от значения рН раствора, очевидно, осложнено:

Сг(ОН)7 — СгО(ОН)2 +Н20 (4.5-36)

А1(ОН);~ -> AlOJ + 2Н20 (4.5-37)

Растворимость осадка также повьппается, если один из составляющих ионов подвергается комплексообразованию в присутствии добавленного реагента. Так, хлорид серебра растворяется в растворе, содержащем аммиак или избыток цианид- или тиосульфат-ионов:

{AgCl} + 2NH3 а=* Ag(NH3)J + СГ (4.5-38)

{AgCl} + 2CN~ «=* Ag(CN)J + СГ (4.5-39)

{AgCl} + 2S20|- ^ Ag(S203)i- + СГ (4.5-40)

Во всех этих системах концентрация свободных ионов серебра [Ag+] существенно уменьшается, так что произведение равновесных концентраций ионов [Ag+][C1~] становится меньше, чем произведение растворимости Квр. Рассмотрим одну систему более детально.

Пример

К 10~4 моль твердого хлорида серебра (около 15 мг) добавляют 100 мл 0,5 М раствора аммиака. При этом образуется комплекс AgfNHs)^". Константа образования этого комплекса:

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию