Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


Теперь можно рассчитать концентрацию всех комплексов, находящихся в водном растворе и равновесии с твердым {AgCl}. Каждый комплекс вносит определенный вклад в общую растворимость. Каждый из этих вкладов описывается прямой линией на соответствующем логарифмическом графике (рис. 4.5-11). Мы получаем:

[AgCl] = 10-7-6^^jl=0 (наклон = 0) (4.5-53)

[AgCl-"] = Ю-^р-]^^^ = ! (наклон - 1) (4.5-54)

[AgCl2"] = 10-3'B5[Cr]2d^^'] = 2 (наклон = 2) (4.5-55)

[AgCl?-] = to-^p-^d^AgCl3-] = з (наклон = 3) (4 ^56)

dlg[Cl J

Этот пример иллюстрирует тот факт, что знание значения только произведения растворимости не всегда дает возможность правильно рассчитать растворимость твердой фазы. Значительное увеличение растворимости за пределами определенной концентрации лиганда (в рассматриваемом случае приблизительно [О-] = Ю-4 моль/л) вызвана комплексообразованием. Этот эффект проявляется особенно сильно для веществ, образующих ковалентные связи, и, следовательно, наблюдается для веществ, полу чающихся в результате взаимодействия мягкой кислоты и мягкого основания. Эти вещества характеризуются небольшим произведением растворимости. Значительное увеличение растворимости ожидается для сульфидов, селенатов н теллуратов ионов тяжелых металлов.

Безусловно, растворимость {HgS} обусловлена такими комплексами, как Hg(SH)2, HgSSH" и HgS2;*-, н в широкой области рН растворимость более чем в 1020 раз больше, чем рассчитанная из произведения растворимости (включая влияние гидролиза S2-). Действительно, сульфид ртути растворим в щелочных сульфидных растворах в макроскопических количествах в форме HgSi-.

Известно также, что сульфид серебра образует комплексы в сероводородных н сульфидных растворах. В этих растворах находятся такие формы, как AgSH, Ag(SH)2 н биядерный Ag2S(SH)2_. На рис. 4.5-12 представлена растворимость серебра в 0,02 моль/л сульфидном растворе как функция рН. Это очень сложная система, так как гидросульфид-ион HS" и сульфид-ион S2- являются лигандами, участвующими в процессах комплексообразования. Концентрация этих лигандов зависит от рН, поскольку они представляют кислотную (HS-) и основную (S2-) формы участника одного н того же кислотно-основного равновесия. Из рис. 4.5-12 видно, что при рН 0, 7 и 13 общая растворимость серебра приблизительно в 104,1014 и 1016 раз выше, чем концентрация

1 Точнее, тангенс угла наклона. — Прим. перев.



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию