ионов серебра. На самом деле свободные ионы серебра никогда не существуют как преобладающая форма серебра в практической области рН. Сплошная линия на рис. 4.5-12 представляет молярную растворимость s твердой фазы {Ag2S} и, следовательно, является суммой половинных значений концентраций Ag+, AgSH и Ag(SH)2~ и полной концентрации Ag2S(SH)|-.

Известно, что последовательность осаждения сульфидов тяжелых металлов из горячих природных сульфидно- и гидросульфидных вод (серных источников) не отвечает последовательности соответствующих произведений растворимости. Этот факт может быть объяснен только в предположении об образовании растворимых комплексов, рассмотренных выше. Такие комплексы известны для сульфидов Hg, Ag, Au, Си, Pb, Zn, Cd, In, Ni, Fe, As и Sb.

Ионный обмен

Растворимость твердого вещества в растворителе — вполне определенное свойство всех кристаллических тел. В водных растворах большинство твердых веществ дисссоциируют и существуют в виде катионов и анионов, что описывается ур. 4.5-20.

Если раствор не содержит больше никакого электролита, анионы и катионы присутствуют в растворе в стехиометрическом отношении и растворимость может быть выражена с использованием КЬр (ур. 4.5-21). Однако эти закономерности не всегда соблюдаются. Так, многие неорганические вещества ведут Себя иначе. Часто анион (например, силикат-анион) является частью нерастворимой кристаллической структуры (матрицы), а катионы компенсируют избыток отрицательного заряда жестко фиксированных анионов. В этом случае катионы удерживаются в кристаллической решетке чисто электростатическими силами. В процессе растворения такие полярные связи могут разрушаться под действием дипольньгх молекул воды, в то время как ковалентные связи остаются достаточно устойчивыми к этим взаимодействиям.

Поскольку катионы удерживаются в матрице относительно слабыми электростатическими силами, то они занимают в ней дыры, щели или полости и могут легко замещаться другими катионами аналогичного заряда и размера. Однако катионы с большим зарядом и меньшим ионным радиусом удерживаются на твердой поверхности гораздо сильнее, чем катионы с небольшим зарядом и большим ионным радиусом.

Глины относятся к классу минералов. В этом случае стехиометрия соединений не фиксируется и не может быть выражена простыми целыми числами. Эти материалы плохо растворимы, но могут обменивать определенные катионы в своей решетке на катионы, присутствующие в растворе (например, в морской воде, в которой содержание электролитов составляет ~ 0,7моль/л). Такое замещение называется процессам ионного обмена н может быть охарактеризовано следующим равновесием:

R-...X++Y+-biR-...Y+ +Х+

(4.5-57)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию