В предположении о том, что Т1С12+, TIClJ, TICI3 и T1C1J являются основными формами в водной фазе, полученное выражение можно переписать в следующем виде:

[Т1С1з]„рг = constlTlCf+UlCT]^ (4.5-67а)

где [nCl2+jaq Может быть установлена равной [ТЦШ^ц^общ:

[Т1С13]„рг = const[TlClJ]„[Cr]„ (4.5-676)

где [TlClJ]aq может быть установлена равной [Tlflll)],,,,,^:

[Т1С13]орг = const[TICl3]„ (4.5-67в)

где [TlCbJaq может быть установлена равной [Т1(Ш)]а<,1общ и:

[ТЮЫорг = consttTlCirl^lCr]-1 (4.5-67г)

где [TICI4 Jaq может быть установлена равной [Tl(m)jaq,o6iii-

Из этих соотношений могут быть получены константы комплексообразования в следующем виде:

*2=pLj (4.5-68а)

(в точке пересечения касательных с тангенсами угла наклона, равными +2 и +1);

Кз = (4.5-686)

(в точке пересечения касательных с тангенсами угла наклона, равными +1 и 0);

(4-5-'68в)

(в точке пересечения касательных с тангенсами угла наклона, равными 0 и —1).

В случае определенных органических растворителей некоторые ионы металлов экстрагируются в форме анионного комплекса МХ^", где г = v +1 (с — заряд на свободном незакомплексованном ноне металла). Это особенно важно для тетраэдрических комплексов, таких, как T1(III)XJ, Fe(III)X^, ReO^ ,и ClOj, которые хорошо экстрагируются в виде кислот некоторыми органическими растворителями. В зависимости от природы органического растворителя экстрагируемое вещество существует в широкой области в виде свободных анионов сильных кислот НМеХ4. На рис. 4.5-16 представлены изотермы распределения железа(Ш) между водным раствором НС1 (2,0 н 1,0 моль/л) и ме-тилизобутипкетоном (гексон, МИБК). Это прекрасный пример для иллюстрации многих процессов, рассматриваемых в аналитической химии растворов, включая процессы комплексообразования, гидратации/сольватации и ионной ассоциации.

На рис.4.5-16,о имеются три прямолинейных участка на каждой из изотерм. При низких значениях существует линейная: зависимость между концентрациями железа(НГ) в водной и органической фазах (прямая с тангенсом угла наклона, равным +1). При концентрациях железа(ПГ) в органической фазе

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию