Исправлен ньгй объем удерживания—характеристика вещества; через объем неподвижной фазы Vs он может быть непосредственно связан с коэффициентом распределения К:

Vi = KVS (5.2-4)

Из-за сопротивления разделяющей колонки давление газа на входе в колонку больше, чем на выходе из нее. Значит, вдоль колонки существует градиент давления. Благодаря сжимаемости газа-носителя скорость потока газа возрастает с повышением разности давления. Чтобы описывать объем удерживания независимо от падения давления, исправленный объем удерживания корректируют коэффициентом j (коэффициент Мартина) и истинным объемом удерживания Vn:

Vk = j-Vk (5.2-5)

где j = 3[(pi/p0)2 — l]/2[(pi/Po)3 — 1], a pi и p0—давление на входе колонки и на выходе из нее, соответственно.

Удельный объем удерживания Vg, который зависит от истинного объема удерживания Vn, массы неподвижной фазы Ws (г) и температуры колонки Т (К), может быть получен из истинного объема удерживания:

v-Vli273 1*->М

v*-Ws~t (5м)

Удельный объем удерживания менее всего зависим от условий анализа. Однако имеется немало трудностей для определения этой величины, поэтому на практике для сравнительных определений предпочитают использовать исправленный объем удерживания или другие относительные величины удерживания.

5.2.2. Разделение в газовой фазе j

Чтобы определить эффективность разделения различных колонок, используют число теоретических тарелок N и высоту тарелки Н из кинетической теории.

□ Коэффициенты диффузии для газов и жидкостей: см. табл. 5.4-1.

Продольная диффузия (величина В в ур. 5.1-19) особенно значима в газовой хроматографии по сравнению с другими хроматографическими процессами. Причина этого—высокие коэффициенты диффузии в газах, примерно в 104 раз больше, чем в жидкостях. Поэтому минимум функции Н(й) значительно более широкий и расположен при более высоких значениях линейной скорости потока подвижной фазы.

Однако параметры теории тарелок и кинетические модели в хроматографии недостаточны для установления соответствия, т. е. выбора разрешающей способности колонки для конкретной задачи анализа. Для этого нужно также включить в качестве дополнительного фактора эффективность разделения

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию