Молекулы среднего диаметра проникают в поры сорбента в зависимости от размера и отчасти в соответствии с формой молекул. Они элюируются с различными временами удерживания между пиками двух крайних случаев.

Обычно в гель-хроматографии для описания удерживания используют объем удерживания, который является произведением скорости потока подвижной фазы и времени удерживания, получаемых из хроматограммы (см. уравнении 5.2-1 и 5.2-2).

Общий объем удерживания 14бщ для колонки, заполненной силикагелем или полимером, равен

Усбщ « Ц> + Vp + Кдеь (6.3-6)

где Vo — мертвый объем, a Vp — объем пор. В гель-хроматографии мертвый объем связан с незаполненным объемом и соответствует теоретическому объему для прохождения через колонку полностью исключенных молекул. Для молекул, которые могут свободно проникать в поры, объем может быть определен из общих объемов за вычетом мертвого объема н объема пор, т. е. максимально достижимый объем равен V0 + Vp (рнс 5.3-19).

Элюируемый объем Ve молекулы, которая находится некоторое время в неподвижной фазе, зависит от мертвого объема и некоторой доли К от объема пор следующим образом:

VE = Vo + KVp (5.3-7)

Коэффициент К соответствует коэффициенту распределения, который в гель-хроматографии может принимать значение от 0 до 1:

в случае, когда молекула полностью исключается, К — О для молекул, свободно проникающих в поры частиц, К — 1

для частично исключаемых молекул 0 < К < 1

Этот щюстой подход хорошо описывает только те случаи, когда нет дополнительных взаимодействий, например адсорбционных, возникающих между элюируемьши молекулами и поверхностью геля. Если взаимодействия существуют, коэффициент К может быть больше единицы. В таком случае могут наблюдаться пики, соответствующие объему удерживания Vr, обычно используемому в жидкостной хроматографии (рис. 5.3-19,а), который может находиться вне эксклюзионного диапазона.

Преобразование ур. 5.3-7 позволяет записать коэффициент распределения в обычном виде, аналогичном ур. 5.1-1:

К (5.3-8)

Ур Си

Коэффициент распределения является важной характеристикой для сравнения различных сорбентов. Волее того, на основании этой величины все фундаментальные теоретические предпосылки, описанные в разд. 5.1, могут быть перенесены на гель-хроматографию.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию