| I ■■ — — 1/[А] (б) от времени для реакций различного по-100 200 300 рядка по А. 1 —нулевой порядок; В — первый по-

Время, с рядок; 3—второй порядок.

□ Частные порядки реакций можно также рассчитать из интегральной формы кинетического уравнения.

Уравнения типа 6.2-10 (или 6.2-13) н 6.2-15 называют «интегральными кинетическими уравнениями». Можно найти порядок по веществу А, определив, какая зависимость будет линейна. В соответствии с этими уравнениями, зависимость ln[A]t или l/[A]t от времени должна быть линейной, если реакция подчиняется первому илн второму порядку по А соответственно. Графики, выражающие эти зависимости, приведены на рис. 6.2-2. По ним достаточно легко определить порядок реакции по А. Действительно, если кривая отклоняется вниз от линейной зависимости (рис. 6.2-2,о), то реакция подчиняется нулевому порядку по исследуемому реагенту; напротив, отклонение кривой вверх свидетельствует о втором или более высоком порядке реакции по А. Интегральное кинетическое уравнение для реакции нулевого порядка по А приведено в табл. 6.2-1. Вид этих кривых очень легко различить. Как видно из рис. 6.2-1, если бы первый график (рнс. 6.2-2,а) отражал зависимость [А] от времени и не являлся бы прямой, то дальнейшее рассмотрение вопроса оказалось бы довольно сложным.

Определение частных порядков реакции при помощи интегральных методов заключается в построении графика кинетического уравнения в интегральной форме для предполагаемого порядка реакции. Если в результате мы получаем систему параллельных прямых, соответствующих различным начальным концентрациям А, то частный порядок реакции, принятый или рассчитанный из дифференциального кинетического уравнения, подтверждается. Констан-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию