менее для определения порядка предпочтительнее описанные выше дифференциальный и (или) интегральный подходы.

6.2.3. Факторы, влияющие на Скорость реакции

Некоторые из реакций протекают так быстро, что любое столкновение между двумя реагирующими частицами приводит к образованию продуктов. В этом случае говорят, что реакция Протекает в дидЬфузионной области. Другие реакции протекают значительно медленнее вследствие того, что активированный комплекс слишком нестабилен и, следовательно, образуется только при столкновении частиц с чрезвычайно высокими кинетическими энергиями. К первому типу реакций принадлежит реакции между нонами водорода и гидроксид-ионами. Кинетическое уравнение имеет вид d[H+]/dt = —fc[H+][OH~] и константа скорости к составляет примерно 1011л/моль-с (т. е. она настолько велика, что лишь 7 ■ 1СГ12 с требуется для того, чтобы израсходовалась половина количества ионов водорода, добавленного к раствору, содержащему 1М гидроксид-ионов). Таким образом, с точки зрения химической кинетики существуют две большие категории реакций, а именно медленные (время полупревращения Юс н более) и быстрые (с временем полупревращения менее Юс).

Скорость, с которой происходят столкновения между частицами реагента, зависит от ряда факторов. К ним относятся, безусловно, концентрации реагентов. Поскольку это влияние в явном виде учитывается кинетическим уравнением, целесообразнее уделить внимание другим важным факторам — температуре, диэлектрической проницаемости растворителя и ионной силе электролитов, присутствующих в реакционной среде. Скорость реакции может меняться (увеличиваться или уменьшаться) в присутствии веществ, ускоряющих (катализаторы) или замедляющих (ингибиторы) реакцию. Катализ представляет собой явление, требующее отдельного подробного рассмотрения (разд. 6.3).

Влияние температуры

Температура оказывает влияние на большинство систем, использующихся в кинетической аналитической химии. Поэтому при аналитических измерениях ее необходимо строго контролировать. Повышение температуры приводит к росту кинетической энергии частиц реагирующих соединений, частицы движутся быстрее я сталкиваются чаще в растворе. Дополнительная кинетическая энергия повышает энергию молекул до величины энергии активации, необходимой для образования активированного комплекса.

□ Уравнение Аррениусз выражает зависимость энергии активации от температуры.

Константа скорости зависит от энергии активации. Действительно, рост энергии активации уменьшает долю от общего числа столкновений, для которых достигается требуемое значение кинетической энергии. В результате

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию