емого вещества. В этих условиях реакцию можно рассматривать как реакцию псевдонулевого порядка, и уравнение 6.2-6 можно выразить в виде конечных приращений:

—^-^-^

□ Метод тангенсов (метод начальных скоростей) позволяет получать точные данные о кинетике реакций, которые нельзя определить другими методами.

Из уравнения легко рассчитать начальную концентрацию [А]о вещества А. Этот дифференциальный метод называется методом тангенсов (или методом начальных скоростей) и обладает несколькими важными достоинствами: а) ои применим к большому числу химических реакций, которые нельзя исследовать равновесными методами вследствие их малой скорости или иеколичественного характера; б) можно избежать конкурирующих реакций, возникающих в момент, когда реакция близится к завершению; в) измерения начальной скорости реакции, сделанные в начальный момент развития процесса, являются более точными, так как наклон кинетических кривых и отношение сигнала к шуму максимальны.

□ Метод фиксированного времени и метод фиксированной концентрации являются альтернативой методу тангенсов.

Кроме метода тангенсов, широко распространены методы фиксированного времени и фиксированной концентпрации. Оба метода базируются на уравнении 6.2-22 и используют либо постоянство времени Д*, либо постоянство А[А] (или Д[Р]). Иными словами, метод фиксированного времени основан на определении концентрации реагента или продукта в заданный момент времени от начала реакции. Метод фиксированной концентрации основан на измерения времени, необходимого для того, чтобы концентрация реагента или продукта достигла заданной величины. Таким образом, Д[А] (или Д[Р]) и величина 1/Д*, обратная Д*, будут прямо пропорциональны [А]о, что позволяет построить соответствующий градуировочный график.

Определение одного вещества можно также осуществить при помощи интегрального метода, основанного иа интегральном уравнении псевдопервого порядка (ур. 6.2-10 или 6.2-13). Методика включает в себя построение функции ln[A]t или InQPjoo — [P]t) от времени. Исходную концентрацию вещества А ([А]о) легко рассчитать из отрезка, отсекаемого данной прямой на оси ординат. Можно использовать и интегральные методы фиксированного времени и фиксированной концентрации, при этом уравнение 6.2-10 приводится к виду

lnj^]i=fcAAt (6.2-23)

1AJ2

подстановкой t\ = 0 (при котором [A]i = [А]о); при этом либо Д*, либо Д[А] являются постоянными.

Одновременное определение нескольких соединений

Измерение скоростей реакции позволяет эффективно решать извечную аналитическую задачу анализа смесей компонентов, близких по химическим свой-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию