о.

Рис. 6.2-4. Применение метода логарифмической экстраполяции для реакций первого порядка [Perez-Bendito D., Silva М., Kinetic Methods in Analytical Chemistry, Chichester,

Ems Horwood, 1988]. Время

[A]o — [P]oo — [B]o- В случае фотометрического определения Ct значения [Р]оо и [P]t можно заменить экспериментальными значениями оптической плотности.

Метод логарифмической экстраполяции не требует предварительной информации о &а или кв- Напротив, кв можно непосредственно получить из наклона линейного участка кривой. Однако для получения надежных значений константы скорости данным методом необходимо, чтобы по крайней мере 99% более реакционноспособного компонента было израсходовано на момент измерений. Кроме того, начальные концентрации компонентов А и В должны быть точно известны.

□ Метод пропорциональных уравнений требует предварительной информации о константах скорости.

Метод пропорциональных уравнений для анализа двухкомпонентных смесей основан на измерении Ct в два момента времени и построении двух функций типа уравнения 6.2-24. Из этой системы уравнений можно определить исходные концентрации каждого из компонентов, если заранее известны соответствующие константы скорости. Следует отметить, что для этой цели можно использовать не только время, но и любую другую экспериментальную переменную, например температуру или какое-либо физико-химическое свойство реагирующих веществ. Система уравнений в этом случае имеет вид

Л = *ai[A]0 + &в1[В]о гк 9

/2 = *а2[А]о + *в2[В]о { }

где /i и /г обозначают выбранный измеряемый параметр, определенный для двух различных совокупностей экспериментальных условий, a kai, ка2» &вт и кв2 — константы пропорциональности, полученные отдельно для каждого компонента в различных условиях.

С практической точки зрения, отношение констант скорости к&/кв должно быть на уровне 3-4 или выше. Тем не менее для смесей с отношением кон-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию