стант около 1,5-2 можно использовать современные математические методы (например, аппроксимацию кривых по массиву данных), которые позволяют использовать весь объем информации, содержащийся в кинетической кривой (например, при помощи фильтра Кальмана).

6.2.5. Кинетические методы определения, основанные на некаталитических реакциях

Можно выделить два случая, когда применение кинетической методологии к иекаталитическим реакциям, описанным в предыдущих разделах, однозначно приводит к лучшим результатам, чем анализ равновесными методами. Первый случай: исследуемый процесс протекает крайне медленно или не до конца (и вблизи равновесного состояния проявляются конкурирующие реакция). Второй случай: соответствующий равновесный метод весьма трудоемок или требует длительного времени. В иных ситуациях вряд ли следует ожидать роста чувствительности или улучшения правильности определения кинетическими методами по сравнению с некинетическими. Но в любом случае метод, основанный на кинетических измерениях, часто обеспечивает лучшую селективность измерений.

Некаталитические реакции имеют особое значение в случае анализа смесей компонентов, имеющих сходные химические свойства. Для таких систем разработаны разнообразные дифференциальные методы. Их широко применяют в органическом анализе и анализе смесей ионов металлов, основанном иа различии скоростей реакций обмена лигандов в некоторых комплексах.

Основанные на некаталитических реакциях кинетические методы определения органических соединений, как индивидуальных, так и в смесях, базируются на целом ряде реакций, таких, как а) окисление определяемых соединений, б) бромирование ароматических соединений, в) конденсация или присоединение аминов и-карбонильных соединений, г) гидролиз.

Периодат-ион — один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидрок-сигругдту, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их производные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-нолов и хинонов [6-2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакологическое значение, такие, как витамины Bi и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Hg(II) до тиохрома — флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2 ■ Ю-8 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехо-ламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионами [6.2-4], что дает возможность определять адреналин и

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию