Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
6.3.2. Кинетические уравнения и механизмы реакций
Для каталитической реакции
А + В Р + Y (VII)
где С—катализатор, А и В — реагирующие вещества, Р и Y — продукты, кинетическое уравнение можно составить на основе механизма каталитической реакции, включающего образование промежуточного комплекса по схеме
C + B=f=±CB + Y (VIII)
СВ + АзДьР + С (IX)
где вещество В, находящееся в избытке, образует промежуточный комплекс СВ с катализатором, а А — компонент, по которому ведется наблюдение за реакцией. Следует рассмотреть два различных случая в зависимости от того, какая из стадий — VIII или IX — является лимитирующей. Общая скорость процесса зависит от соотношения величин fci, к~\ и /ф.
□ Понятие предравновесного механизма применимо, если скорость диссоциации комплекса намного больше, чем скорость реакции между комплексом и реагентом.
Если лимитирующей стадией является реакция IX ( &2 <§С fc-i), то реакция диссоциации комплекса будет много быстрее, чем реакция между комплексом и реагентом, — процесс достиг предравновесного состояния. Если равновесное состояние реакции VIII, выражаемое константой
fc, _ [CB)[Y]
Яс-^-ТсрГ (6"3"1)
достигается первым, то общая скорость реакции будет совпадать со скоростью лимитирующей стадии, т. е. стадии IX:
-^кт = МСВНА1 с-3-2)
Замена [В] и [С] в уравнении 6.3-1 на [В]0 — [СВ] и [С]п — [СВ] соответственно ([В]о и [С]о — исходные концентрации соединений В и С) приводит к уравнению1
[СВ]М
*с-[в]0([с]о-[св]) (6М)
Решая данное уравнение относительно [СВ] и подставляя его в ур. 6.3-2, получаем общее (полное) кинетическое уравнение для процесса в предравновесном состоянии
где [А] — концентрация реагента А в момент времени t.
1 При выводе данного уравнения также использовано опущенное авторами в тексте допущение [В]о — [СВ] ю рЗ]0) что справедливо, так как [В]о » [С]о( [С], [СВ]. — Прим. верее.
|
Решаем контрольные работы по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию