Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


На основе псевдофазовой кинетической модели можно записать константу скорости реакции второго порядка данной бимолекулярной реакции.

Подстрочные индексы m, w, А и В относятся к фазе мицелл, водной фазе и реагентам, Раи Рв являются коэффициентами раехпределения реагентов (т. е. Ра — [A]m/[A]W); С —молярная концентрация ПАВ минус критическая концентрация мицеллообразования, V — молярный объем ПАВ (иными словами, факторы CV и 1 — CV отражают объемные доли мицеллярной и водной фаз соответственно), Аа и кв —константы связывания реагентов, &а — (Ра — и кв = (Рв - 1)V.

Авториа

Эффективность мицеллярного катализа оценивают как соотношение между скоростью реакции в присутствии и в отсутствие мицелл, зависящее от двух факторов согласно следующему выражению:

^эксп _ клкв 3-20}

*w kv,V(y/kA~ + y/kB~)2 V" '

Первый множитель, fem/fcw, отвечает за изменения собственной реакционной способности реагентов в присутствии мицеллярной среды, тогда как второй множитель кАкв/У(у/к~а + у/кв)2 зависит от того, насколько эффективно реагирующие вещества концентрируются у поверхности мицелл, что в свою очередь является функцией констант связывания реагентов мицеллами (А:а и кв) и молярного объема ПАВ (V). Эксперименты с различными реакциями и моделями показали, что именно концентрация реагентов в малом объеме мицеллярной псевдофазы определяет наблюдающийся рост скорости реакции. Этот факт имеет большое аналитическое значение, так как он является основой улучшения чувствительности и (или) селективности кинетических определений, основанных как на некаталитических, так и каталитических реакциях.

6.3.3. Аналитическое применение каталитических реакций

Вне зависимости от механизма реакции уравнения 6.3-9 и 6.3-10 из разд. 6.3.2 в одинаковой степени пригодны для кинетического определения катализаторов. Для этого требуется запись (обычно в автоматическом и полуавтоматическом режиме) кинетических кривых, т. е. изменений концентрации индикаторного вещества во времени. Кривая будет иметь убываюпшй или возрастающий характер в зависимости от того, является индикаторное вещество исходным соединением или продуктом реакции (см. рис. 6.1-1). Концентрации в данных уравнениях можно заменить любыми экспериментально измеряемыми параметрами, пропорциональными концентрации. Для слежения за реакциями обычно используют физические методы определения. При этом обеспечиваются непрерывные измерения аналитического сигнала (оптической плотности, потенциала, температуры, люминесценции или проводимости).

Методы определения катализаторов в основном идентичны методам, используемым в случае некаталитических реакций. Методы, основанные на из-



 

Вернуться в меню книги (стр. 301-400)

 

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию