Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


Большинство практически важных лигандов являются полидентатньши хе-латообраэующими полиаминами и аминополикарбоновыми кислотами. Комплексы с не образующими хелатов (мондентатными) лигандами, как правило, имеют недостаточно высокие константы устойчивости. Это можно видеть на примере комплексов одного и того же иона (Си2+) с монодентатными" (аммиак)' и тетрадентатными (триаминотризтиламин) лигандами.

а) Аммиачные комплексы меди (см. также табл. 7.1-4).

Таблица 7.1-4. Константы устойчивости комплексов меди и цинка с i >(lg/3)*

Лиганд

Формула

Си

Аммиак ГШз 2,3; 2,3 2,4; 2,1

Этилендиамин H2NCH2CH2NH2 5,9; 5,2

Диэтилентриамин H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2 8,9; 5,5

1,2ЛТриаиинопропая H2NCH2CHNH2CH2NH2 6,8; 4,3

Тр11этш1ентетраамш H2NCH2CH2NHCH2CH2NH- ,„,

(Триен) CH2CH2NH2

/З./У./У'-Триаминс-триэтиламин

N(CH2CH2NH2)3

4,1; 3,5 2,9; 2,1 10,7; 9,3 16,0; 5,3 11,0; 9,0

20,4 18,8

л Экспериментальные условия: 20°С, концентрация иона 0,1 М. {См. G. Schwarzenbach. Analyst. 80, 713 (1955).]

В результате взаимодействия с монодентатными лигандами образуются четыре относительно неустойчивых комплекса.

Си2+ + Шз Я Cu(NH3)2+ lgl(i = 4,l

Cu(NH3)2+ + NH3 Д Cu(NH3)?+ lgJf2 = 3,5

Cu(NHs)|+ + NH3 S Cu(NH3)|+ lgAr3 = 2,9

Cu(NH3)f+ + NH3 Я Cu(NH3)lj+ \g,Ki = 2,l

Cu2+ + 4NH3 Я Cu(NH3)2+ lg/3i = 12,6

□ Комплексы с монодентатными лигандами в отличие от комплексов с поли-дентэтными лигандами для титриметрии не удобны, так как недостаточно устойчивы1 (табл. 7.1-4 и рис 7.1-5).

б) Комплекс меди с триаминотриэтиламином (см. также табл. 7.1-4) Комплекс с тетрадентатным лигандом образуется в одну стадию. Вследствие хелатного эффекта он имеет гораздо более высокую константу устойчивости, поэтому скачок на кривой титрования выражен более четко. Хелатный эффект обусловлен повышением энтропии системы. При образовании хелата один полидентатный лиганд вытесняет из исходного аквакомплекса (например, Си2"** координирует четыре молекулы воды) несколько молекул воды, сле-

1 В то же время известны очень устойчивые комплексы с монодентантными литандами, но они образуются ие в одну стадию, что и делает их неудобными для титриметрии. — Прим. перев.



 

Вернуться в меню книги (стр. 301-400)

 

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию