Аналитическая химия. Проблемы и подходы. Р. Кельнер

тока на электроде с постоянной площадью поверхности существенно понижают предел обнаружения. Так, амперометрическое титрование можно использовать для количественного определения веществ в интервале концентраций от Ю-5 до 10~в М. Но необходимо помнить, что низкое перенапряжение водорода на платиновом электроде может оказаться серьезной проблемой при использовании его в качестве катода в кислых растворах.

Относительное стандартное отклонение в амперометрическом титровании обычно менее 0,02-0,03. Селективность прямого амперометрического титрования можно улучшить соответствующим подбором реакции Титрования. Так, соединения с одинаковыми Ei/2 можно оттитровать в присутствии друг друга подходящими титрантами.

Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами

Амперометрическое титрование с использованием двух идентичных поляризуемых электродов1 одинакового размера называют бнамперометрнческим титрованием. Ток измеряют как функцию объема титранта при наложении на электроды относительно небольшой разности потенциалов (10-100мВ). Один эле!ород выступает в качестве анода, другой функционирует как катод. Форма кривой титрования сильно зависит от обратимости электродной реакции с участием определяемого вещества н титранта. Внамперометрическое титрование используют обычно для определения конечной точки окислительно-восстановительного титрования.

Рассмотрим, например, титрование Ь раствором SaO?,- при небольшой разности потенциалов АЕ, приложенной к двум платиновым электродам. Реакция титрования:

Для качественной интерпретации кривых титрования необходимо рассмотреть окислительно-восстановительные пары I2/V и БгО2,-^^2}-. Ток в электрохимической ячейке протекает, если на обоих электродах идет электродная реакция. Если приложенный потенциал мал, то ток протекает, если оба компонента обратимой окислительно-восстановительной системы присутствуют в растворе. Величина тока определяется компонентом с меньшей концентрацией.

Система I2/I- обратима иа платиновом электроде, а система S20^~/S4,06~ необратима. Поэтому при небольшом приложенном потенциале протекает реакция

Следовательно, в начале титрования ток отсутствует, поскольку в титруемом растворе иет ионов I-; можно измерить только остаточный ток.

По мере титрования в растворе в результате окислительно-восстановительной реакции образуется I-, и протекает фарадеевский ток, обусловленный электродными реакциями

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия