в растворе заданной концентра! паи, а стабильность работы электрода оценивают по смещению отклика ори измерениях в потоке и по величине стандартного отклонения для заданного раствора. Электроды сравнения, используемые в аналитической практике, являются вторичными эталонами и, как правило, электродами второго рода. Потенциалы электродов сравнения определены относительно стандартного водородного, электрода (СВЭ, первичный электрод сравнения в электрохимии).

О Самым распространенным электродом сравнения является каломельный электрод.

Хлоридсеребряный электрод (Ag|AgCI, KCI)

Хлоридсеребряный электрод можно приготовить, например, покрыв анод из серебряной проволоки хлоридом серебра методом электролиза ОД М раствора хлорида. Проволоку, покрытую хлоридом серебра, погружают в раствор КС] с известной концентрацией, чаще всего насыщенный (3,8 М, иногда 1,0 или 0,1 М, рис.7.3-2,а).

Потенциал хлоридсеребряного электрода возникает в результате полуреакции'

AgCl(TB.) + е~ 3=t Ag(TB.) + СГ (7.3-6)

Хлоридсеребряный электрод—самый воспроизводимый электрод сравнения с хорошей электрической н химической стабильностью при 25°С. Потенциал электрода зависит от всех компонентов раствора, влияющих на концентрацию иона серебра, поэтому его нельзя использовать без дополнительного солевого мостика в растворах, содержащих белки, бромид- или сульфид-ионы, образующие нерастворимые соединения с ионами серебра, а также в присутствии лигандов, взаимодействующих с AgCl, таких, как CN^", SCN~, и сильных окислителей или восстановителей.

Температурный коэффициент хлоридсеребряного электрода очень мал, поэтому он удобен в случаях, когда температуру невозможно поддерживать постоянной или прн температурах выше 80°С.

Каломельный электрод (Hg|Hg2Cl2,KCI)

Каломельный электрод состоит из платиновой проволоки, погруженной в пасту из ртути и хлорида ртути(1) в стеклянной трубке. Внутренним раствором служит раствор хлорида калия известной концентрации, насыщенный хлоридом ртути(Г) (рис. 7.3-2,е). Потенциал каломельного электрода определяется полуреакцией

Hg2a2(TB.) + 2е" ^ 2Нв(ж.) + 2СГ (7.3-9)

и согласно уравнению Нернста зависит от концентрации хлорид-ионов:

Е^Е°'- °*°^916 lgfCT]2 = Е" — 0,059l61g(Cr] Уравнение Нернста

(7.3-10)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию