Рис. 7.3-3. Пересчет потенциала по шка-Е0г'н. СВЭ (В) Я отн. НКЭ (В) ле СВЭ на шкалу НКЭ.

зируемого раствора. Эта неселективная граница раздела является источником потенциала жидкостного соединения (или диффузионного потенциала), Ej.

В потенциометрической ячейке электрод сравнения контактирует с раствором гтробы через солевой мостик. Солевой мостик обеспечивает электрический контакт -между двумя полуэлементами электрсжимической ячейки. Смешивание двух неодинаковых фаз (различного состава) можно минимизировать, если зону соприкосновения фаз уменьшить, что обеспечивается при контакте через капилляр, диафрагму из спеченного стекла или пробку из агар-агара. Природа жидкостного соединения (анализируемый раствор | площадь контакта солевого мостика) влияет на восгфоизводнмость измерений потенциала ячейки. Значение потенциала жидкостного соединения в большинстве случаев неизвестно, и это лимитирует точность прямых потенциометрических измерений. В ячейке с диафрагмой жидкостное соединение обозначается двойной чертой ||.

Различные типы жидкостных соединений приведены на рис. 7.3-4. В зоне контакта (например, через диафрагму) градиент концентрации вызывает диффузию ионов. Из-за различия подвижностей ионов на границе раздела (жидкостном соединении) происходит разделение зарядов, т. е. возникает скачок потенциала, и через некоторое время ионы начинают пересекать границу с одинаковыми скоростями. Соответствующий стационарный потенциал называют потенциалом жидкостного соединения или диффузионным потенциалом. Для минимизации потенциала жидкостного соединения используют солевой мостик с насьтщенным раствором, содержащим ионы с одинаковыми подвижностями, например, КС1:

Hg|Hg2Cl2|HCl(0,l М)||КС1(нас.)||КС1(0,1 M)|Hg2Cl2|Hg (7.3-11)

С повышением концентрации с раствора КС1 величина потенциала жидкостного соединения снижается, поскольку последовательные потенциалы жидкост-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию