Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
циал электронов в фазе металла, а п —< число молей обменивалощихся электронов в расчете яа моль вещества.
Электрохимический потенциал определяется выражением
Jt = и»+ пРф (7.3-14)
Решая уравнение для Аф, т. е. для равновесного гальвани-потенциала (Аф = Фикт ~ Фр-р) с учетом того, что активности электронов и атомов металла в металлической фазе равны единице, а химические потенциалы и частиц Мп+ определяются как
. Рм«+ = + ЯГ1паМп+ (7.3-15)
получаем классическое уравнение Нернста для электродного потенциала:
nF aM„+
где Е° — стандартный электродный потенциал, 2, ЪОЪКГ/nF— так называемый коэффициент Нернста, а ам»+ — активность иона металла.
Поскольку потенциал электродов этого типа обусловлен электронно-обменными равновесиями, он зависит и от других окислительно-восстановительных пар в растворе.
Электроды второго рода
Потенциал электрода второго рода (например, AgjAgCI, (жМ)КО) возникает также в результате окислительно-восстановительного процесса
AgCl + е- ^ Ag + СГ (7.3-17)
Концентрация хлорид-нона определяется произведением растворимости К^:
AgCl(TB.) «=* Ag+ + СГ, Ksp = 1,8 • 10-1О(25°С) (7.3-18)
поэтому из уравнений (7.3-17) и (7.3-18) получаем
В » ££g+ +0,059161gA8p -0,05916 lg[Cr]
^4A|Cr0»059161g|CI1 Таким образом, потенциал электрода обратимо зависит от активности хлорид-иона, в идеальном случае он изменяется на 59,16 мВ (при 25°С) при изменении [СГ) на порядок.
Потенциал электрода зависят от любого вещества, влияющего на активность иона серебра: лигандов, растворяющих AgCl (таких, как CN~, SCN-), веществ, образующих менее растворимые соединения с Ag+ (таких, как S2~, Вг~, Г~), и сильных окислителей и восстановителей. В их присутствии хлоридсеребряный электрод нельзя погружать в исследуемый раствор, необходим солевой мостик.
Электрод характеризуется стабильным потенциалом только при условии, что юнцентрация хлорид-иона во внутреннем растворе поддерживается постоянной.
|
Решаем контрольные работы по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию