Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


циал электронов в фазе металла, а п —< число молей обменивалощихся электронов в расчете яа моль вещества.

Электрохимический потенциал определяется выражением

Jt = и»+ пРф (7.3-14)

Решая уравнение для Аф, т. е. для равновесного гальвани-потенциала (Аф = Фикт ~ Фр-р) с учетом того, что активности электронов и атомов металла в металлической фазе равны единице, а химические потенциалы и частиц Мп+ определяются как

. Рм«+ = + ЯГ1паМп+ (7.3-15)

получаем классическое уравнение Нернста для электродного потенциала:

nF aM„+

где Е° — стандартный электродный потенциал, 2, ЪОЪКГ/nF— так называемый коэффициент Нернста, а ам»+ — активность иона металла.

Поскольку потенциал электродов этого типа обусловлен электронно-обменными равновесиями, он зависит и от других окислительно-восстановительных пар в растворе.

Электроды второго рода

Потенциал электрода второго рода (например, AgjAgCI, (жМ)КО) возникает также в результате окислительно-восстановительного процесса

AgCl + е- ^ Ag + СГ (7.3-17)

Концентрация хлорид-нона определяется произведением растворимости К^:

AgCl(TB.) «=* Ag+ + СГ, Ksp = 1,8 • 10-1О(25°С) (7.3-18)

поэтому из уравнений (7.3-17) и (7.3-18) получаем

В » ££g+ +0,059161gA8p -0,05916 lg[Cr]

^4A|Cr0»059161g|CI1 Таким образом, потенциал электрода обратимо зависит от активности хлорид-иона, в идеальном случае он изменяется на 59,16 мВ (при 25°С) при изменении [СГ) на порядок.

Потенциал электрода зависят от любого вещества, влияющего на активность иона серебра: лигандов, растворяющих AgCl (таких, как CN~, SCN-), веществ, образующих менее растворимые соединения с Ag+ (таких, как S2~, Вг~, Г~), и сильных окислителей и восстановителей. В их присутствии хлоридсеребряный электрод нельзя погружать в исследуемый раствор, необходим солевой мостик.

Электрод характеризуется стабильным потенциалом только при условии, что юнцентрация хлорид-иона во внутреннем растворе поддерживается постоянной.



 

Вернуться в меню книги (стр. 301-400)

 

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию