Аналитическая химия. Проблемы и подходы. Р. Кельнер

В результате специфической адсорбции ионов водорода возникает разделение зарядов и межфазный скачок потенциала на каждой из поверхностей мембраны. Через слой сухого стекла ток переносят ионы натрия. Механизм отклика стеклянного электрода описывается так называемой моделью мембраны с фиксированиям зарядом.

Разность потенциалов, измеряемая между двумя электродами сравнения, зависит от рБ исследуемого раствора, поскольку все остальные межфазные потенциалы постоянны из-за постоянства состава контактирующих фаз. Изменение рН раствора на единицу в идеальном случае вызывает изменение потенциала ячейки на 59,16 мВ при 25°С.

Потенциал стеклянного электрода описывается уравнением

где const — постоянная, называемая потенциалом асимметрии: представляет собой разность потенциалов между двумя одинаковыми электродами сравнения в идентичных по составу растворах по обеим сторонам мембраны.

Потенциал асимметрии обусловлен различием внешней и внутренней поверхностей стеклянной мембраны и устраняется градуировкой электрода по буферам с известным рН.

Еще в 1923 г. было показано, что стеклянный электрод, в особенности при высоких рН, реагирует на другие однозарядные катионы, такие, как ионы серебра, натрия, калия [7.3-2]. Ленгьель и Блум [7.3-3] прн систематическом изучении зависимости электродной функции от состава стекла обнаружили, что чувствительность к ионам натрия можно повысить введением в стекло оксидов трехзарядных катионов, в основном AI2O3, В2О3 и др. При замене NasO на LisO [7.3-4] так называемую «натриевую погрешность» можно уменьшить, н мембранные электроды из такого стекла можно использовать для измерений рН вплоть до рН 13, даже при высокой концентрации натрия.

Систематическое исследование селективности стеклянного электрода показало, что структура поверхности стеклянной мембраны на границе раздела мембрана/раствор в первую очередь влияет на селективность отклика. Коэффициент селективности Кнт$а равен произведению константы равновесия реакции обмена на поверхности мембраны

и отношения подвижностей ионов натрия и водорода (unb+/uh+) в гидрати-рованном слое стекла. Таким образом, правильно подбирая состав стеклянной мембраны, можно изменять коэффициенты селективности.

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия