селективной адсорбции чрторид-иоиов «а поверхности электрода, приводящей к разделению зарядов; электропроводность мембраны обусловлена только подвижностью фторид-ионов. Внутренний раствор содержит ОДМ NaF и ОДМ NaCl, в'него погружен хлоридсеребряный электрод.

Электродная функция вьпголняется в диапазоне 10°-10""6 М фторид-ионов. Единственный мешающий ион — (5Й% поскольку он может участвовать в реакции обмена на поверхности мембраны:

LaF3 + ЗОН" *± La(OH)3 -I- 3F" (7.3-33)

Поэтому при высоких рН образуется слой Ьа(ОН)з, поскольку растворимость Ьа(ОН)з й LaF3 примерно одинакова. Потенциометрический коэффициент селективности Лр*он = 0,1, в то время как селективность электрода к фторнд-иону в присутствии других анионов на несколько порядков выше.

Известно также, что ионы Н+ реагируют с фторид-ионами с образованием HF и HFJ,

Н+ + 2F" ^ HF + F" г± HF2 (7.3-34)

не определяемых электродом. Поэтому, если понизить рН анализируемого раствора, уменьшается концентрация свободного фторид-иона и потенциал электрода повышается. Рабочий диапазон рН фторидного электрода лежит в интервале рН 5,5-6,5, создаваемом ацетатным или цитратным буфером.

Ионы А13+ и Ре3"*" уменьшают содержание свободного фторид-иона в растворе вследствие комплексообразования. Если необходимо определить общее содержание 4>торид-иона, следует добавить лигаяд L3-, образующий более устойчивые комплексы с этими катионами и высвобождающий фторид-ионы

AlFff + L3- т+ Al-L + 6F" (7.3-35)

Такими лигандами могут быть цитрат или этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА). Следовательно, правильный выбор условий измерения позволяет устранить влияние рН и других комплекссюбразователей, таких, как А13+ и Fe3+.

Электроды с жидкой мембраной

Жидкие мембраны представляют собой трех- или четырехкомпонентные мембраны с положительно или отрицательно заряженными или нейтральными подвижными носителями (переносчиками) ионов. Подвижные носители — соединения со способными связывать ионы центрами, как правило, внедренные в пластифицированные поливинилхлоридные матрицы.

Среди заряженных переносчиков наибольший интерес представляют жидкие ионообменники, используемые в электродах для определения активности ионов нитрата и кальция. Активным компонентом мембраны нитрат-селективного электрода является раствор нитрата трис(4,7-дифенил-1,10-фенантрсшината)г#2+ в n-нитроцимоле, а для кальциевого ион-селективного электрода ионообменником служит додецилфосфат кальция, растворенный в диоктилфенилфосфате. Потенциалопределяющая реакция, например, для от-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию