методом или вычисленные по уточненному уравнению Дебая—Хюккеля (см. разд. 4.1), но следует помнить, что все методы расчета коэффициентов активности индивидуальных ионов являются приближенными.

Проблемы, связанные с определением рА по шкале активностей, те же, что и при точном измерении рН.

Точность определения рА по шкале активностей не может быть выше точности измерения для стандартных растворов. Погрешность измерения потенциала в 1 мВ соответствует относительной погрешности 4% для однозарядного иона и 8% для двухзарядного иона.

Определение концентрации методом стандартов

Основное требование к стандартным растворам заключается в том, чтобы коэффициент активности определяемого иона был одинаковым в стандартном и анализируемом растворах; оно выполняется только в случае, если ионная сила

и в стандартном, и анализируемом растворе одинакова (см. разд. 4.1), Есть два способа приготовления таких растворов:

1) Стандартные растворы готовят тем же способом, что н анализируемый раствор. При анализе крови обычно используют сыворотку, ионный состав которой установлен независимым методом.

2) Другой способ заключается в добавлении избытка инертного электролита (не определяемого ион-селективным электродом) и к раствору пробы, и к стандартным растворам для поддержания ионной силы столь высокой, что ее изменением в различных растворах можно пренебречь (например, разбавление 1:10 раствором 5М NaN03).

При определении таких ионов, как S2-, CN~, F-, используют многоцелевые растворы. Для определения фторид-иона в пробах воды предложены буферы различного состава для регулирования ионной силы. (Например, буфер TISAB I состоит из 1М NaCl, 0,25 М уксусной кислоты, 0,75 М ацетата натрия и 0,001 М цитрата натрия.) Стандартные растворы фторида натрия и пробу воды разбавляют буфером TISAB в соотношении 1:1, чтобы сохранить значение ионной силы постоянным и установить рН к; 5,5. Цитрат необходим для высвобождения фторид-ионов из комплексов Al3+, Fe3+.

Метод добавок

Метод добавок применяют для нахождения концентрации определяемого вещества в пробах со сложной или неизвестной основой. Этот метод основан на измерении изменения потенциала электрода при добавлении известного объема стандартного раствора к известному объему пробы. Объем стандартного раствора определяемого иона должен быть малым во избежание изменения ионной силы, концентрации определяемого иона и потенциала жидкостного соединения.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию