Аналитическая химия. Проблемы и подходы. Р. Кельнер

Массоперенос растворенного вещества к электроду осуществляется за счет диффузии, механической конвекции и электростатического притяжения. Для полярографического анализа важно устранить две последние причины, чтобы массоперенос определяемого вещества к поверхности электрода осуществлялся только в результате диффузии. Электростатическое притяжение (или отталкивание) ионов определяемого вещества электродом становится пренебрежимо малым в присутствии фонового электролита с концентрацией в 50-100 раз выше концентрации определяемого вещества, например, 1М НС1.

Зависимость тока от потенциала в условиях диффузионного массопереноса называется полярограммой. На рис. 73-18 приведены полярограммы, снятые в неперемешиваемом растворе, содержащем 5 • 10~3М Cd2* и ОДМ НС1 (кривая 1) и ОДМ HQ (фоновый электролит) (кривая 2).

□ Зависимость ток — потенциал в условиях диффузионного массопереноса называется полярограммой.

□ Классическая полярограмма состоит из трех участков: участок остэточного тока при небольших отрицательных потенциалах; участок предельного тока, где наблюдается отклонение от закона Ома из-за поляризации катода; восходящий участок, где ток контролируется переносом заряда. Последний и содержит качественную (потенциал полуволны) и количественную (диффузионный ток) информацию.

а) остаточный ток при небольших отрицательных потенциалах электрода;

б) ток, контролируемый переносом заряда, при значениях электродного потенциала, соответствующих или превышающих потенциал восстановления Cd2+. На этом участке ток растет экспоненциально с увеличением потенциала (скорость реакции контролируется ее кинетикой, и стационарный ток обеспечивается диффузией);

в) предельный ток, контролируемый скоростью диффузии.

Изменение концентрации Cd2+ на поверхности электрода (ccd(x=o)) и зависимости от приложенного потенциала схематически показано на рис. 4.4-7,о. Рост тока при потенциале около —1,2 В вызван восстановлением Н+. Осцилляции тока обусловлены тем, что полярограмма записана на капающем ртутном электроде с изменяющейся площадью поверхности. Когда капля падает, ток достигает нуля.

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия