Аналитическая химия. Проблемы и подходы. Р. Кельнер

Остаточный ток состоит из фарадеевского тока и тока заряжения (емкостного тока). Фарадеевская компонента остаточного тока обусловлена электрохимическим восстановлением или окислением примесей нз фонового электролита. Кондентрадвш фонового электролита относительно высока по сравнению с концентрацией определяемого вещества, поэтому вклад примесей в измеряемый остаточный ток может быть значительным.

Емкостный ток—это ток, требуемый иа заряжение или разряд двойного электрического слоя (являющегося конденсатором), формируемого на границе раздела индикаторный электрод | электролит. Изменение емкостного тока в 0,1 М НС1 в зависимости от потенциала электрода показано на рис. 7.3-18, кривая 2. (Нулевое значение тока наблюдается при —0,4 В и совпадает с электрокапиллярным максимумом, при котором поверхность ртутной капли не заряжена.) Каждая капля заряжается или разряжается, и емкостный ток при регистрации полярограммы протекает постоянно. Его величина зависит от потенциала н площади поверхности электрода:

где А—площадь поверхности электрода, Ci — интегральная емкость двойного слоя, тп — скорость вытекания ртути (мг/с), t — время жизни капли (с) и Ez — потенциал нулевого заряда (потенциал электрокапилляриого максимума). Для капающего ртутного электрода

Рассмотрим процесс восстановления на электроде:

где kf — константа скорости прямой реакции, а къ — константа скорости обратной реакции.

Если -Бпркл < £равн. т. е. Еарял отрицательнее равновесного потенциала (измеренного при i = 0), через ячейку протекает стационарный ток, величина которого зависит от скоростей таких процессов, как перенос электронов на электроде и массоперенос окисленной формы из объема раствора к поверхности электрода, и устанавливается новое равновесие:

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия