Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


Е, = Ej +vf верхности; Ei — начальный потенци-

Рис. 7.3-20. Типичная кривая ток-потенциал (вольтамперограмма) при линейной развертке потенциала на электроде с постоянной площадью по-

А

В

С

D

Щ0 ал, v ~ скорость развертки.

Рассмотрим восстанови 1вние вещества О в растворе, содержащем избыток фонового электролита. Раствор не перемешивают, т. е. созданы условия для линейной диффузии. Значение Ei выбрано таким, чтобы электродная реакция не протекала.

Типичная зависимость ток —потенциал (вольтамперограмма с линейной разверткой потенциала) показана на рис. 7.3-20. Ее можно интерпретировать на основе кинетики диффузионного массопереноса.

На вольтамперограмме есть три четких участка. При потенциалах, более положительных, чем Е° окисления О, протекает только остаточный ток (участок А-В). При приближении потенциала электрода к Е° начинается восстановление О и возникает фарадеевский ток (участок В-С). На этом участке реакция переноса заряда протекает быстро и ток экспоненциально растет с повышением потенциала электрода. Протекание тока снижает поверхностную концентрацию О и увеличивает градиент концентрации, вызывая диффузию к поверхности электрода. При Е > Е°, поверхностная концентрация О приближается к нулю и скорость массопереноса к поверхности электрода достигает максимального значения. При дальнейшем увеличении потенциала ток снижается из-за увеличения толщины обедненного слоя (участок C-D).

Ток пика гр, измеренный в условиях диффузионного контроля, описывается уравнением Рэндлса—Шевчика.

где к — постоянная, называемая константой Рэндлса—Шевчика {к = 2,7-Ю-2), D—коэффициент диффузии, п — число электронов, участвующих в электрод-вой реакции, v — скорость изменения потенциала (скорость поляризации, скорость развертки), а с—концентрация электроактивного вещества.

Из уравнения следует, что ip линейно зависит от концентрации, если A, D и v постоянны.

Электроды с постоянной площадью поверхности обладают тем преимуществом, что остаточный ток на них на порядок ниже, чем на ртутном капающем электроде. Для аналитической химии зто очень важно, поскольку предел обнаружения удается снизить на порядок. Недостатком электродов с постоянной

ip - kD^Av^c

(7.3-75)



Здесь есть программа тв на сегодня на QSTV.ru по Москве.

 

Вернуться в меню книги (стр. 401-500)

 

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию