где тло—число переноса, не зависящее от скорости потока; Со — концентрация определяемого вещества.

Если число переноса постоянно, то изменение концентрации определяемого вещества можно контролировать, измеряя силу тока. Постоянство то поддерживают, сохраняя постоянной толщину диффузионного слоя, т. е. перемешивая раствор или позволяя ему течь, или вращая с постоянней скоростью дисковый электрод:

mo = Do/So (7.3-81)

где £>о — коэффициент диффузии, &о —'толщина диффузионного слоя.

Считается, что в неподвижном слое растворе (слое Прандтля) имеет место линейная диффузия. В амперометрия при движении раствора толщина диффузионного слоя остается постоянной, и, таким образом, регистрируется стационарный ток, не зависящий от времени.

Амперометрия как способ детектирования наиболее часто используется в различных проточных аналитических методах, таких, как проточно-инжекционные и хроматографические методы, а также в кулонометрическом титровании и классической титриметрии. В последнем случае измерение тока применяют для фиксирования конечной точки титрования. Амперометрия нашла важное применение в качестве способа преобразования в биосенсорах.

Материал электрода более важен для непрерывных проточных методов, чем для титриметрии, поскольку необходима механическая и долговременная функциональная стабильность. Различные угольные электроды, такие, как стеклоуглеродный или угольный пастовый (смесь графитового порошка и парафинового или силиконового масла), особенно популярны в ВЭЖХ и проточно-инжекционном анализе. В амперометрическом титровании индикаторным электродом служит либо ртутный капающий электрод, либо платиновый или графитовый микроэлектрод. Электродом сравнения может быть насыщенный каломельный электрод или другой поляризуемый электрод. Варианты амперометрического титрования:

— титрование с одним поляризуемым электродом;

— титрование с двумя поляризуемыми электродами (биамперометрическое титрование).

□ Амперометрию можно применять для определения конечной точки титрования или в качестве прямого метода определения (например, амперометряче-ский датчик для определения Оз).

7.3.4. Кулонометрические методы анализа

□ В кулонометрии реагент, используемый для титрования (титрант), получается in situ в результате стехиометрической электрохимической реакции со 100%-ным выходом по току.

Кулонометрические методы основаны на измерении количества электричества, затраченного на количественное электроокисление или электровосста-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию