лее точных является серебряный кулоном етр, но для практической работы он неудобен.

Современные интеграторы тока выдают результаты непосредственно в кулонах и позволяют записывать кривые Q — t в процессе выполнения анализа.

Для кулонометрии при контролируемом потенциале требуется автоматический потенциостат. Потенциостат обычно снабжен устройством для считывания тока, которое выдает зависимость ток-время, поступающую на электронный интегратор. С помощью источника напряжения потенциал электрода (катода или анода) устанавливают на нужном уровне и контролируют потенциометром относительно электрода сравнения- Если нуль-ииструмент зафиксирует изменение потенциала, источник напряжения восстановит заданное значение потенциала электрода. .

Применение кулонометрии» при кон^Гролируемом потенциале

□ Кулонометрия позволяет применять химически нестабильные титранты, такие, как Вгг, для титрования с высокой точностью.

В кулонометрии при контролируемом потенциале применяют многие реакции электроосаждения, используемые в электрогравиметрии, а также реакции, сопровождающиеся образованием растворимых продуктов или газов, например реакции восстановления Fe(III) до Fe(II) или окисления N2H4 до N2.

Методы при контролируемом токе

Если электролиз проводят при постоянной силе тока, количество затраченного электричества можно определить и без специальных приборов. Поскольку сила тока известна, остается только измерить время электролиза:

Условия электролиза при контролируемой силе тока можно выбрать на основании кривых ток-потенциал типа показанных на рис. 7.3-26.

На рис. 7.3-25 показан процесс анодного окисления ионов Fe(II) в серной кислоте.

При силе тока на 25 мА меньше предельного тока на аноде протекает окисление Fe(II). С увеличением времени электролиза концентрация Fe(II) в растворе уменьшается. Кривые б, в, г и в соответствуют 25, 50,75 и 100%-ной степени завершения электролиза схютветствеи1ю. При концентрации Ре(П) ниже требуемой для поддержания постоянной силы тока ток может поддерживаться при заданном значении, только если потенциал анода смещается к более положительным значениям, при которых образуется Ог (кривые в, г, д):

С уменьшением концентрации Fe(II) все большее и большее количество электричества расходуется на окисление воды и условие 100%-ного выхода по току для Fe(II) не выполняется.

В зависимости от заданной силы тока раньше или позже по ходу электролиза начинается выделение Ог- Таким образом, если определяемое вещество электроактивно, т. е. в процессе электролиза участвует в электрохимической реакции, в большинстве случаев 100%-ный выход по току получить нельзя.

Q = it

(7.3-90)

2Н20->4Н+-г-02+4е-

(7.3-91)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию