вание пробы и реагента, но не должна быть чрезмерной, чтобы не произошло нежелательного разбавления определяемого вещества и, как следствие, не ухудшился предел обнаружения.

□ Конверсионные методики дают возможность использовать кинетическую дискриминацию и кинетическое усиление.

Большинство методик ПИА основано на средней дисперсии, поскольку определяемое вещество должно быть подвергнуто какой-либо разумной «конверсии». В самом широком смысле конверсионные методики ПИА можно определить как методики, с помощью которых недетектируемые частицы превращают в детектируемый компонент за счет кинетически контролируемой химической реакции с целью проведения соответствующей пробоподготовки, генерации реагента или модификации основы пробы. При выполнении этих задач дополиительные преимущества дают кинетическая дискриминация и кинетическое усиление.

□ Кинетическая дискриминация основана на использовании различий в скоростях первичной реакции и побочных реакций.

Кинетическая дискриминация использует различие скоростей реакций реагента с определяемым и мешающими веществами. При кинетическом усилении химические реакции направляют в сторону образования определяемого вещества. В то время как в непроточном варианте процессы приводят к равновесию, так что нельзя использовать тонкие различия между скоростями реакций, в режиме ПИА малые различия в скоростях реакций с одним и тем же реагентом обеспечивают различную чувствительность измерений.

Простой пример процедуры гомогенной конверсии, использующей кинетическую дискриминацию, — использование последовательности реакций, направленной на определение хлорат-иона в технологическом растворе:

2CIO3 + 10Ti3+ + 12Н+ -> 10Ti4+ + С12 + 6Н20 (быстро) CI2+LMB-> MB (быстро) MB + Ti3+ -> LMB + Ti4+ (медленно)

Анализ проводят, инжектируя пробу хлората в поток носителя — подкисленного раствора титана(Ш), который затем соединяют со вторым потоком лейкометиленового синего (LMB). В то время как первые две реакции протекают очень быстро, третья реакция восстановления синей формы МВ идет медленно. Таким образом, концентрацию хлорат-иона можно легко определить по оптической плотности раствора МВ, образующегося во второй реакции, тогда как образование LMB имеет место уже после того, как зона пробы прошла через детектор.

□ В ПИА можно использовать промежуточные или метастабильные продукты реакций с интересными аналитическими характеристиками, такими, как высокий молярный коэффициент поглощения.

Другим примером, иллюстрирующим данный подход, служит определение тиоцианата—вещества, представляющего интерес в клинической химии, по-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию