с длиной 100 см и внутренним диаметром 0,5 мм) за счет одновременного добавления аммиачного буфера и раствора La(III). После накопления достаточного количества осадка инжекторный клапан переключали, осадок растворяли (рис. 7.4-13,5) с помощью носителя 1,0 моль/л кислоты, затем смешивали с раствором тетрагидробората и полученный гидрид селена направляли в проточную ячейку прибора ААС с помощью дополнительного потока аргона.

С использованием этого подхода удалось снизить предел обнаружения Se(IV) до 0,006 мкг/л, относительное стандартное отклонение sr для концентрации 0,1 мкг/л составило 3%, предел обнаружения для As(V/III) был равен 0,003 мкг/л. Более того, 400-кратные количества Ni(II) и Cu(II) не оказывали сколько-нибудь существенного влияния на результаты определения.

7.4.10. Использование процесса физической дисперсии. Градиентные методики ПИА

□ Градиентные методики ПИА основаны на использовании одной или нескольких концентраций вдоль созданного градиента концентраций.

До сих пор мы ограничивались рассмотрением максимума пика в качестве аналитического сигнала. Однако любой пик ПИА, который мы создаем, инжектируя пробу, обязательно содержит континуум концентраций, представляющих все величины между нулем и Сшах (рис. 7.4-2), независимо от того, намереваемся ли мы использовать только один его компонент, такой, как максимум пика, чтобы получить наш аналитический результат.

□ Градиентные методики ПИА породили ряд новых аналитических приложений.

Однако, поскольку поток носителя несжимаем и его движением, следовательно, можно строго управлять и воспроизводить его от одного цикла измерений к другому с высокой точностью, любая часть градиента концентраций характеризуется двумя параметрами: фиксированным временем задержки U (рис. 7.4-2), прошедшим с момента инжекции to, и фиксированной величиной дисперсии, т. е. коэффициент дисперсии инжектированной пробы равен Дз = Cg/Cs, тогда как для реагента Z?r = Cr/Cr. Следовательно, в наших силах воспроизводимо выбрать и использовать любую часть (или части), просто установив время U, связанное с этой частью; концентрация в выбранной части будет равна С = C°/D(ti). Эта особенность создает основу для развития ряда градиентных методик ПИА (рис. 7.4-14), делая доступным ряд новых аналитических приложений. Список различных градиентных методик представлен в табл. 7.4-1 [7.4-3, 7.4-12].

□ Метод остановки потока основан на приостановке потока смеси проба-реагент.

Одним из приложений, заслуживающим отдельного рассмотрения, является метод остановки потока. Как указано в табл. 7.4-1, этот подход используют или для остановки потока смеси проба/реагент, чтобы увеличить время реакции без чрезмерного разбавления (что произошло бы, если увеличивать время

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию