ДТА или ДТА Бёрсма, который иногда также называют ДСК с тепловым потоком (рис. 715-8,6). В этом варианте, как и в классическом ДТА, измеряют разность температур. Пробу и эталон размещают на нагревательной пластине, которая производит управляемый тепловой поток от стенки печи к пробе и эталону. Таким образом в ДТА Бёрсма (ДСК с тепловым потоком) конструкция дает разность AT, пропорциональную разности теплового потока между пробой и эталоном. Все варианты ДТА и ДСК дают похожую информацию, но рабочий диапазон температур прибора ДСК с компенсацией мощности более ограничен (обычно до 700°С), чем у приборов ДТА, где высокотемпературные модели могут достигать температуры 1500°С и выше. В то же время, чувствительность приборов, работающих ниже 700°С, выше, чем у высокотемператур-ных, и, следовательно, проба может быть намного меньше (порядка нескольких миллиграммов); в качестве эталона достаточно иметь пустой держатель пробы.

Градуировка и интерпретация кривых ДТА и ДСК

□ Для количественных измерений прибор ДТА или ДСК должен быть програ-дуирован по стандартным образцам сравнения.

Для ДТА и ДСК имеется довольно обширный набор стандартных образцов сравнения (СОС). СОС выпускают в NIST (Национальный институт стандартов и технологий США) в сотрудничестве с ICTAC, и они покрывают диапа-. зон для градуировки температур от ~32°С до 925°С. Градуировка основана на четких переходах, которые эти материалы претерпевают при определенной температуре, например полиморфный переход а-кварца в /3-кварц при 573°С. Градуировка энтальпии (и одновременно температуры) основана на энтальпиях плавления высокочистых металлов. Металлы включают индий, олово, свинец, цинк и алюминий, что покрывает диапазон температур от 156 до 660°С или типичный рабочий диапазон прибора ДСК. Для более высоких температур можно использовать серебро (т. пл. 961°С) или золото (т. пл. 1064°С). ДСК можно использовать также для определения теплоемкости Ср пробы, но и в этом случае требуется стандартный образец, обычно сапфир (монокристалл А1203).

При количественном определении возникает проблема, связанная с интегрированием площади пика, которая зависит от проведения нулевой линии. Обычно компьютерные программы прибора ДТА или ДСК включают некоторые возможности для экстраполяции нулевой линии (рис. 7.5-9), но пользователь должен сделать надлежащий выбор. Измеренное изменение энтальпин АН (Дж/г) прямо пропорционально площади пика:

АН = Ак/т (7.5-1)

где А — площадь, к — градуировочный коэффициент н т — масса пробы.

В дополнение к отчетливым переходам первого рода, таким, как плавление и полиморфные превращения, кривые ДТА и ДСК можно использовать для детектирования переходов второго рода, где АН = 0, но имеется изменение теплопроводности (Ср). Примеры включают стеклование полимеров и

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию