.. "ИИ

Схема 7.8-8. Обратимый перенос элек- Схема 7.8-5. Взаимодействие редокс-трона к медиатору и от медиатора. медиатора с редокс-ферментом.

активных веществ (таких, как витамин С, парацетамол и др.). В этих случаях требуется медиатор, окислительные свойства которого могут конкурировать со свойствами природного окислителя фермента. Кинетика этого редокс-катализа имеет, следовательно, первостепенное значение. Как описано в разд. 7.2, графическая зависимость тока от напряжения для обратимой редокс-пары (схема 7.8-8) в растворах подчиняется уравнению Рэндлса—Шевчика:

/P = -0,4463nF^j ' pJJ^V2 (7.8-9)

В случае сопряженной реакции (например, схема7.8-9) с высокой скоростью сканирования (*/) и малой величиной к±% график ток/напряжение может не показать никаких изменений. По мере того как v становится сравнимой с кд, Medox будет удаляться из системы за счет ферментативной реакции и «кажущаяся» концентрация Med^a будет возрастать. Прн очень низких скоростях сканирования обратный пик может исчезнуть совсем, а катодный ток достигает плато (рис. 7-8-10), не зависящего от скорости протекания, н равен:

J - nF[Medox](I>fc6[Ered])1/2 (7.8-10)

ot<ora. НКЭ)

Рис. 7.8-10. а—циклическая вольтамперограмма диа-минодурола, записанная при 50мВ/с в растворе, содержащем 0,05 мМ глюкозы при рН 7; б — то же, но в присутствии глюкозооксидазы (24мкМ).

Идентифипировать каталитический механизм можно довольно просто с помощью анализа отношения i/v1^2, которое возрастает с ростом v. Рабочая кривая, опубликованная Николсоном н Шейном в 1964 г. [7.8-30], позволяет оце-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию