| Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
| Лекции по химии | Учебник - общая химия |
нить ki из отношения кинетически контролируемого тока (1у) к диффузионно контролируемому току (1л). Когда фермент насыщен субстратом ([S] S> Км), модель можно аппроксимировать к реакции первого порядка, посредством чего можно получить константу скорости реакции псевдопервого порядка к. Если же рассчитать к для различных концентраций [Е], можно получить константу скорости второго порядка к".
Пример
Ферроценмоиокарбоновую кислоту (FcCOOH) испытывали в качестве медиатора для глюкозооксидазы (GOD). В табл. 7.8-2 представлены данные, полученные из пика тока окисления на циклической вольтамперограмме FcCOOH в буферном растворе: 1) в отсутствие GOD (/ = /<] из уравнения 7.8-7) и 2) в присутствии GOD и насыщающего количества глюкозы (0,05 М) (/ определяется каталитической реакцией по мере уменьшения v).
Для фиксированной концентрации фермента ток /ь связан с с помошыо множителя:
= (7.8-И)
Для измеренного отношения Ik/Id величину -J'{к/а) можно получить из рабочей кривой [7.8-30]. Когда к > а (низкая v), то связь линейна и каталитический процесс доминирует. В этой области график зависимости (к/а) от 1/v представляет собой прямую линию с наклоном kRT/nF. Рис. 7.8-11 изображает графики к/а для различных концентраций GOD, дающие к.
к = fc"[GOD] (7.8-12)
где к — константа скорости псевдопервого порядка, а к" — константа скорости второго порядка. На рис. 7.8-12 построев график зависимости /с, взятых из рис. 7.8-11, от [GOD], чтобы получить к". Получена константа скорости второго порядка, равная 1,9-105 л-моль-1-с-1. Это сравнимо с оценкой 15-105 л-моль-1-с~1 для окисления GOD кислородом, и, таким образом, показано, что производное ферроцена является хорошим медиатором.
Таблица 7.8-2. Данные из пика тока окисления ферроценмонокарбоновой кислоты в присутствии глюкозы с GOD (Ik) и без GOD (Id)
Скорость
сканирования (1) (£)
v, мВ/с Id, мА Ik, мА
|
5,7 мШ \GOD] |
12,6 мкМ [GOD| |
16,4 мкМ [СОЩ |
23,7 лиеМ [GO£] |
ss,4 AiitM \соц |
||
|
100 |
17,0 |
19,4 |
23,4 |
24,6 |
27,8 |
33,4 |
|
75 |
14,6 |
17,4 |
21,8 |
23,8 |
27,2 |
32,6 |
|
50 |
11,8 |
15,4 |
20,4 |
23,9 |
26,6 |
32,0 |
|
25 |
8,2 |
13,4 |
19,4 |
22,2 |
25,8 |
31,0 |
|
10 |
5,0 |
12,8 |
18,8 |
21,6 |
25,0 |
29,8 |
|
5 |
3,6 |
12.7 |
18,4 |
21,2 |
24,6 |
28,8 |
|
2,5 |
2,4 |
12.6 |
18,0 |
20,8 |
23,8 |
28,0 |
|
Решаем контрольные работы по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию