Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


нить ki из отношения кинетически контролируемого тока (1у) к диффузионно контролируемому току (1л). Когда фермент насыщен субстратом ([S] S> Км), модель можно аппроксимировать к реакции первого порядка, посредством чего можно получить константу скорости реакции псевдопервого порядка к. Если же рассчитать к для различных концентраций [Е], можно получить константу скорости второго порядка к".

Пример

Ферроценмоиокарбоновую кислоту (FcCOOH) испытывали в качестве медиатора для глюкозооксидазы (GOD). В табл. 7.8-2 представлены данные, полученные из пика тока окисления на циклической вольтамперограмме FcCOOH в буферном растворе: 1) в отсутствие GOD (/ = /<] из уравнения 7.8-7) и 2) в присутствии GOD и насыщающего количества глюкозы (0,05 М) (/ определяется каталитической реакцией по мере уменьшения v).

Для фиксированной концентрации фермента ток /ь связан с с помошыо множителя:

= (7.8-И)

Для измеренного отношения Ik/Id величину -J'{к/а) можно получить из рабочей кривой [7.8-30]. Когда к > а (низкая v), то связь линейна и каталитический процесс доминирует. В этой области график зависимости (к/а) от 1/v представляет собой прямую линию с наклоном kRT/nF. Рис. 7.8-11 изображает графики к/а для различных концентраций GOD, дающие к.

к = fc"[GOD] (7.8-12)

где к — константа скорости псевдопервого порядка, а к" — константа скорости второго порядка. На рис. 7.8-12 построев график зависимости /с, взятых из рис. 7.8-11, от [GOD], чтобы получить к". Получена константа скорости второго порядка, равная 1,9-105 л-моль-1-с-1. Это сравнимо с оценкой 15-105 л-моль-1-с~1 для окисления GOD кислородом, и, таким образом, показано, что производное ферроцена является хорошим медиатором.

Таблица 7.8-2. Данные из пика тока окисления ферроценмонокарбоновой кислоты в присутствии глюкозы с GOD (Ik) и без GOD (Id)

Скорость

сканирования (1) (£)

v, мВ/с Id, мА Ik, мА

   

5,7 мШ \GOD]

12,6 мкМ [GOD|

16,4 мкМ [СОЩ

23,7 лиеМ [GO£]

ss,4 AiitM \соц

100

17,0

19,4

23,4

24,6

27,8

33,4

75

14,6

17,4

21,8

23,8

27,2

32,6

50

11,8

15,4

20,4

23,9

26,6

32,0

25

8,2

13,4

19,4

22,2

25,8

31,0

10

5,0

12,8

18,8

21,6

25,0

29,8

5

3,6

12.7

18,4

21,2

24,6

28,8

2,5

2,4

12.6

18,0

20,8

23,8

28,0



 

Вернуться в меню книги (стр. 501-607)

 

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию