только можно вообразить: банановая мякоть или яблочный порошок, например, содержат высокие концентрации полифенолоксидазы, которую можно использовать для определения допамина и катехинов [7.8-37, 7-8-38]. В большинстве случаев устройства на основе этих клеток связаны с изменением давления Ог, которое контролируют с помощью амперометрического электрода, уста: новленного за клеточным слоем. Это позволяет связать клеточное «дыхание» с присутствием данного определяемого вещества. Подобно описанным выше измерениям, в данном случае также осуществляется косвенное определение.

В отличие от обсуждаемых выше систем ой свободным ферментом, транспорт как определяемого вещества, так и «курьерской частицы» между электродом и бнораспознающим элементом внутри клетки может быть ограничен стенками клетки и мембранами, н химия окислительно-восстановительной молекулы (медиатора) должна быть выбрана так, чтобы обеспечить нужные свойства мембранного транспорта, а также нужную электрохимию. Такие факторы, как липофнльность н поверхностные взаимодействия, играют более важную роль, чем при приготовлении ферментов.

□ Некоторые гербициды можно определять, по их ингибироеанию фотосинтеза.

Пример клеточного медиатора можно найти в области контроля остаточных содержаний гербицидов через механизм электронного транспорта прн фотосинтезе (ЭТФ) с использованием цианобактерий или тилакоидных мембран [7-8-39]. Многие гербициды действуют как ингибиторы ЭТФ, часто между двумя фотосистемами (PSI н РБП), как показано иа рис. 7*8-13, а результатом является уменьшение фототока.

В принципе, возможно получить один или несколько редокс-циклов между редокс-белком н электродом. Например, в описанной выше системе ЭТФ имеется NADPH-дегидрогеназа, которая расположена в плазменной мембране, связанной с выходом ЭТФ (верхняя часть рис. 7.8-13). Измерение возможно с помощью передачи через медиатор (например, феррицианид) и можно избежать таких проблем, как необходимость пересечения медиатором мембран; однако NADP проходит долгий путь «по течению» от исходной точки ингибирования, н поэтому такой косвенный путь с большей вероятностью будет подвержен мешающему влиянию других частиц «не определяемого» происхождения.

Хорошими акцепторами электронов для PS П являются п-фенилендиамины. В целом С-замещенные n-фенилендиамины способны входить в клетку (рнс.7.8-14), восстанавливаться в системе РБП и выходить из клетки. N-Замещенные, однако, остаются в просвете после восстановления в PSn и, следовательно, не завершают медиации доставкой сообщения на электрод [7.8-40].

Потенциометрические сенсоры

□ Потенциометрические измерения связаны с уравнением Нернста.

Не все вещества можно определить с помощью окислительно-восстановительной системы; следует испробовать другие.параметры, а не только перенос электрона. Действительно, даже если для интересующего нас определи-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию