V 308,211 нм, Sb 217,023 нм и РЬ 216,999 нм. Выбор другой чувствительной линии (в случае дейтериевой коррекции) или использование зеемановской коррекции фона позволяет устранить эти проблемы.

Гораздо большие трудности создает наличие неспецифического поглощения света компонентами основы. Оно возникает или благодаря рассеянию света твердыми или жидкими частицами, остающимися в атомизаторе, или из-за молекулярных полос. Это может приводить к значительному увеличению фона и, следовательно, к увеличению сигнала. Рассеяние на частицах может наблюдаться в пламени при распылении растворов с высокой концентрацией солей. Чаще это происходит в ГП-ААС. Рассеяние света подчиняется закону Рэлея, что означает увеличение коэффициента рассеяния при уменьшении длины волны. Хорошо изученным примером является рассеяние жидкими или твердыми частицами NaCl.

Молекулярные полосы испускаются частицами, молекулами и радикалами, присутствующими в пробе или образующимися в процессе атомизации. Их структура зависит от спектральной полосы пропускания диспергирующей системы. Как правило, они имеют вид неструктурированного спектра. Классическим примером являются молекулярные полосы в области 200-400 нм, образованные галогенидами.

□ Чтобы компенсировать увеличение фона, связанное с неспецифическим поглощением компонентов основы пробы, необходимо фон вычитать. Наиболее широко используют метод дейтериевой лампы и метод, основанный на эффекте Зеемана.

Из-за завышенных значений оптической плотности необходимо проводить вычитание фона, чтобы получить истинное значение сигнала определяемого элемента. Помимо того, что существует возможность коррекции с использованием контрольного раствора, что было бы идеальным решением для устранения соединений, дающих увеличение оптической плотности, и для оптимизации различных ступеней нагрева, в настоящее время для вычитания фона в серийных приборах используют три метода: метод дейтериевой лампы, метод, основанный на эффекте Зеемана, и метод Смита—Хифтье. Принцип заключается в последовательном измерении оптической плотности фона и фона вместе с определяемым элементом, затем оптическую плотность для определяемого элемента находят вычитанием. Как упомянуто ранее, пламенная ААС дает постоянный сигнал, тогда как ГП-ААС — нестационарный сигнал. В первом случае вычитание фона можно провести до или после измерения сигнала определяемого элемента (рис. 8.2-11), во втором случае следует применять вычитание до и после сигнала с последующей интерполяцией [8.2-25].

Дейтериевая лампа — это дуга в атмосфере дейтерия. Она дает непрерывное испускание в области 200-380 нм с максимумом вблизи 250 нм. Диспергирующая система получает попеременно (с частотой до 150 Гц) излучение лампы с полым катодом (ЛПК) и дейтериевой лампы, причем интенсивности обоих источников регулируются таким образом, чтобы они были равны (рис. 8.2-12). Следовательно, проводятся измерения общего поглощения для ЛПК (или безэлектродной разрядной лампы, БРЛ), т. е. определяемого элемента и фона, и поглощения для дейтериевой лампы. Поскольку спектральная полоса про-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию