мента в пробе. Это соотношение очень хорошо известно из фундаментальных принципов, описывающих взаимодействие рентгеновского излучения с веществом, но, к сожалению, является не слишком простым. Количественный анализ осложняется, кроме того, тем фактом, что необходимо использовать чистую интенсивность характеристических линий, т. е. за вычетом фона и помех.

Количественный анализ с помощью РФСВД начинают с измерения интенсивности рентгеновского излучения в максимуме пика и близлежащего фона в течение 1-100 с. Скорость счета (в отсчетах в секунду) элемента получают затем вычитанием скорости счета континуума (фонового) из скорости счета пика. Несколько элементов определяют последовательно, если не используется одновременный прибор. В РФСЭД ведут накопление полного спектра в течение времени от ста до нескольких тысяч секунд. Определение чистой интенсивности в РФСЭД представляет большую сложность из-за более низкого отношения интенсивности пика к интенсивности фона и наложения линий различных элементов (отношение С/Ш и селективность хуже, чем в РФСВД). Для определения чистой площади пика характеристической линии используют сложные математические процедуры, основанные на методе наименьших квадратов для спектральных данных [8.3-12].

□ Чистая интенсивность рентгеновского излучения зависит не только от концентрации определяемого элемента, но и от концентрации всех других элементов в пробе (влияние основы).

Остальная часть процедуры количественного анализа в целом одинакова для РФСЭД и РФСВД. Преобразование интенсивности в концентрацию затрудняется так называемым «влиянием основы». Действительно, первичное рентгеновское излучение, отвечающее за создание вакансий в атоме определяемого элемента, ослабляется по мере прохождения через пробу. Точно так же флуоресцентное рентгеновское излучение, образующееся в пробе на определенной глубине, будет ослабляться на его пути к детектору. В первом приближении концентрация Wi элемента г пропорциональна скорости счета 7г- и обратно пропорциональна массовому коэффициенту ослабления основы ц0 для этой линии:

Это говорит о значимости массового коэффициента ослабления в количественном анализе. Чистая интенсивность линии Fe К-Ьз,2 для концентрации железа 1% будет, следовательно, в большой степени зависеть от состава основы, как это показано в табл. 8.3-10. Связь между интенсивностью и концен-

(8.3-8)

Таблица 8.3-10. Интенсивность в отсчетах в секунду линии Fe К-Ьз,2 для концентрации железа 1% в различных пробах

Проба

Интенсивность, с

С А1 Сг 1200 108 22

Cr Ni Pb 22 79 20

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию