а

б

ДляЛК 1%

Рис. 9.1-3. Отклонения от закона Бера, вызванные немонохроматичностью источника.

Для конкретной системы А линейно зависит от концентрации вещества в растворе. Как правило, это выполняется для разбавленных растворов (с < 0,1 моль/л). Изменение е при более высоких концентрациях может приводить к отклонениям градуировочной зависимости от линейной.

□ Оптическую плотность А используют для количественного анализа при условии линейности градуировочных зависимостей.

Другой причиной отклонений от закона Бера является случай, когда для анализа образца использовано полихроматическое излучение, а градуировоч-ные зависимости получены для монохроматического излучения (рис. 9.1-3).

Проблема отклонения от закона Бера особенно важна, если для количественных измерений используют спектрометры с низким разрешением и малой шириной спектральной полосы. В случаях, когда величина спектрального разрешения ДА' сравнима с полушириной полосы поглощения на половине высоты bi/2 (рис. 9.1-3,а), измеренная интенсивность гораздо меньше истинного значения 1\, полученного при измерениях с высоким разрешением ДА. Эта проблема становится менее значимой, если by2 ^> ДА (рис. 9.1-3,6). Эмпирически установлено, что для получения правильных результатов следует соблюдать соотношение bi/2/ДА > 9.

9.1.2. Техника эксперимента Спектрометры

Для получения полных спектров в ультрафиолетовом и видимом диапазоне применяют либо двулучевые сканирующие системы, либо многоканальные. Спектрометры обоих типов работают в рамках выполнения закона Бера и используют монохроматичное излучение источника. Принципиальная схема спектрометров включает полихроматический широкополосный источник спектра, монохроматор (в основном дифракционные решетки), кювету с исследуемым образцом, детектор, электронные устройства, а также компьютер для обработки и хранения данных. Кювета с образцом может располагаться либо

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию