спектрометров с монохроматорами, лазерными источниками и матричными детекторами для работы в ближнем ИК-диапазоне. Такие системы используют для анализа полимеров, полупроводников, пищевых продуктов, и это только несколько примеров. Недостатком этих методов является низкая чувствительность обычного рамановского эффекта.

При определенных обстоятельствах чувствительность КР-спектроскопии можно существенно улучшить. В резонансной рамановской спектроскопии для возбуждения используют излучение с частотой, близкой к электронным переходам в молекуле изучаемого вещества (см. рис. 9.2-2). Интенсивность колебательных мод, геометрия которых сильно изменяется при возбуждении электронных переходов (т. е. иными словами, полностью симметричных колебаний и колебаний, связанных с этими двумя электронными состояниями) усиливается в значительной степени.

Использование лазерных (в УФ/вид.-области) источников возбуждения приводит к усилению чувствительности почти на шесть порядков. Лазерное излучение можно настроить достаточно близко к длине волны максимального поглощения.- Резонансные рамановские спектры можно получить при концентрации определяемого вещества до Ю-8 М! Следует учитывать, однако, возможность деструкции органических соединений под действием коротковолнового лазерного излучения. Кроме того, этим методом можно успешно определять только нефлуоресцирующие вещества (почему?). Наиболее важная область применения КР-спектроскопии на сегодняшний день — анализ биологических образцов, например определение степени окисления железа, связанного в комплекс с гемоглобином в разбавленных водных растворах. В этом случае можно зарегистрировать полосы тетрапиррольного хромофора с минимальным влиянием других КР-сигналов молекулы, которые не усиливаются селективным возбуждением.

□ Усиленный поверхностью рамановский эффект.

Еще одной разновидностью рамановской спектроскопии, которую используют для определения следовых количеств органических веществ, является усиленная поверхностью КР-спектроскопия. Если исследуемое вещество предварительно нанести на шероховатую металлическую поверхность (в основном серебро, золото или медь), то при последующем лазерном облучении (в видимом диапазоне) можно достичь пределов обнаружения вплоть до 10-10М. Механизм усиления КР-линий (почти в 106 раз) еще полностью не изучен. Предполагается, что электромагнитное поле поверхности и адсорбированных на металле молекул локализуется в виде островков на шероховатой поверхности. Подобное усиление интенсивностей КР-сигналов также наблюдается в разбавленных растворах, содержащих устойчивые коллоиды серебра или золота. Фактор усиления является функцией длины волны возбуждающего излучения и уменьшается почти в 100 раз при переходе к 1,06-мкм излучению Nd:YAG-лазера. Он также зависит от соответствия степени шероховатости поверхности (размер неоднородностей порядка долей мкм) длине волны излучения. Этот метод пока еще не используется для рутинного анализа, поэтому мы лишь вкратце остановились на нем.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию