Пластины (BaFBr, легированный европием) могут запоминать скрытые рентгеновские образы, которые затем подвергают воздействию излучения He-Ne-лазера, что приводит к испусканию света, интенсивность которого пропорциональна числу захваченных рентгеновских фотонов. Подобные детекторы характеризуются чрезвычайно большими скоростями счета и позволяют собирать данные об образце за несколько часов, сокращая, таким образом, время в 10 раз по сравнению с обычными счетчиками.

Анализ кристаллической структуры

□ Так как фазовые углы фиы нельзя измерить непосредственно при помощи стандартных рентгеновских методик, то для начальной оценки их величин необходимо создать структурную модель.

Обработка данных по зарегистрированным интегральным интенсивностям Ihkl позволяет получить величины наблюдаемых структурных амплитуд |Fo| (ур. 11.2-8). Как обсуждалось в разд. 11.2.1, фазовая проблема мешает непосредственному расчету распределения электронной плотности в кристаллической структуре (ур. 11.2-9). В общем случае фазовые углы фнн Для малых молекул можно определить при помощи двух стратегий:

— синтез Паттерсона (метод тяжелых атомов);

— прямые методы.

Синтез Паттерсона (ур. 11.2-11) использует экспериментально определяемые коэффициенты F/^y и, как можно показать, дает картину векторов (uvw) между атомами в элементарной ячейке

P(uvw) = 77 ]С Fhbdcos 27Г(Ли + kv +lw)} (11.2-11)

hkl

□ Разностные синтезы Фурье используются для того, чтобы локализовать более легкие атомы, пропущенные в исходной структурной модели.

Высота пика Паттерсона пропорциональна произведению атомных чисел атомов, расположенных на концах межатомных векторов. Для молекул, содержащих один или два тяжелых атома (например, бромсодержащих производных органических соединений), векторы между этими атомами будут занимать доминирующую позицию на карте Паттерсона, что позволяет определить их положения. Затем возможно определить функцию электронной плотности (ур. 11.2-10) с использованием наблюдаемых структурных амплитуд I-FXhIo и фаз (<£ш)с! рассчитанных для положений тяжелых атомов. Поскольку это требует суммирования тригонометрических рядов Фурье (синусоидальные и ко-синусоидальные функции из уравнений 11.2-5 и 11.2-6), данную процедуру часто называют синтезом Фурье. Хотя такая карта распределения электронной плотности будет сильно смещена к тяжелым атомом, на ней будут также видны маленькие пики для некоторых (если не для всех) более легких атомов (за исключением водорода), которые, безусловно, вносят свой вклад в величину структурной амплитуды. Включение позиций этих легких атомов в структурную модель улучшает рассчитываемые фазовые углы, и последующий синтез Фурье часто позволяет локализовать все оставшиеся атомы, за исключением

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию