Рис. 11.2-12. Карта электронной плотности для С18Н14О2.

водорода. Пример такой карты электронной плотности приведен на рис. 11.2-12. Однако чаще всего подобные карты легче интерпретировать при помощи разностного синтеза Фурье, в котором в качестве коэффициентов используются разности между экспериментально определенными и рассчитанными структурными амплитудами:

Ap(xyz) = 77 X) XI ]CdF°l ~ lFcD ' ехР({Фс) ■ ехр{-2тгг(Лж + ку + lz)} Vc h к 1

(11.2-12)

Такие разностные карты электронной плотности описывают только неизвестную часть кристаллической структуры.

□ Решение для макромолекулярных структур основано на методе изоморфного замещения.

Кристаллография белков использует метод изоморфного замещения, в котором кристаллы нативного белка погружают в раствор соли металла, для того чтобы позволить тяжелым атомам занять места в кристаллической структуре. Положения более легких атомов остаются практически неизменными; таким образом, подобные производные с тяжелыми металлами оказываются изоморфными с исходной макромолекулой, т. е. они характеризуются той же пространственной группой и практически неизменными параметрами элементарной ячейки. Разница в интенсивностях Ihkl Для изоморфных кристаллов целиком определяется вкладом различных тяжелых атомов, положение которых можно определить при помощи синтеза Паттерсона. Подобная информация от по меньшей мере двух дополнительных изоморфов позволяет рассчитать фазовые углы и, затем, распределения электронной плотности для кристаллов белков.

□ Прямые методы определения фаз основаны на уравнениях, связывающих фазы интенсивных брэгговских отражений.

Электронная плотность локализована в местах расположения атомов и должна быть положительной или равной нулю. Эти ограничения приводят к математическим выражениям для возможных фазовых углов, которые яв-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию