Решение задач по химии. Учебник по аналитической химии

Рис. 11.2-13. Молекулярная структура C3HgF4NSi с тепловыми эллипсоидами (вероятность 50%).

наблюдаемых структурных амплитуд |Fo| (ур. 11.2-8) из отрицательных интенсивностей, вызванных тем, что число фоновых импульсов превышает число импульсов в пике за счет статистических флуктуации.

Тепловые движения атомов можно смоделировать как эллипсоиды (рис. 11.2-13), определяемые шестью анизотропными температурными факторами. Это приводит к общему числу девяти уточняемых параметров на атом. Малая рассеивающая способность атомов водорода (/о = 1) может не позволить их локализацию при разностных синтезах в случае структур тяжелых атомов или слабо дифрагирующих кристаллов. В таких случаях положения атомов водорода можно рассчитать геометрически на ожидаемом расстоянии от партнера по связи. Рентгеновские структуры очень сильно переопределены, например, для хороших центросимметричных наборов данных число экспериментальных |Fo| данных в типичном случае превышает число уточняемых параметров в соотношении 10 : 1 или более. Это в общем случае приводит к быстрой сходимости структурной модели за несколько циклов уточнения. Однако в случаях псевдосимметрии, беспорядочных структур или для молекул кристаллизационного растворителя со значительным тепловым движением можно столкнуться с трудностями.

□ Точность (правильность) рентгеноструктурного анализа должна всегда достигаться при помощи добротности и других параметров.

Окончательные значения координат атомов, полученные при помощи уточнения методом наименьших квадратов, позволяют рассчитать длины связей и углов, а также оценить стандартные отклонения, которые всегда следует приводить при обсуждении структурных данных. В высококачественных результатах структурного анализа величины стандартных отклонений должны составлять 0,001-0,002 А для расстояний между тяжелыми атомами и 0,005 А или менее для связей С-С в органических соединениях. Существуют несколько критериев обеспечения точности (правильности) рентгеноструктурного анализа.

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия