Решение задач по химии. Учебник по аналитической химии

Традиционный кристаллографический фактор R определяют как

Для надежных наборов данных величина R должна составлять от 0,02 до 0,05. Однако систематические погрешности измерения (например, в случае поглощения или разрушения кристалла) или неадекватность структурной модели (например, в связи с беспорядком из-за сильного теплового движения) могут сдвинуть значения R в область между 0,05 и 0,10. Хотя использование этого критерия практически во всех случаях приводит к корректным химическим структурам (т. е. корректному связыванию атомов), длины связей и углы могут оказаться не столь точными. Другими параметрами добротности для уточнения значений |JFo| являются взвешенный фактор Rw и показатель добротности аппроксимации S, который имеет ожидаемое значение 1. В нижеследующих формулах п — число брэгговских отражений и р — общее число уточняемых параметров:

Как мы уже упоминали выше, значение п/р должно быть не менее 10 для качественных наборов данных. Это значение также отражает разрешение данных рентгеноструктурного исследования, которое определяют как наименьшее межплоскостное расстояние решетки (dhw)min, Для которого можно зафиксировать значимые интенсивности. Использование уравнения Брэгга приводит к выражению

Для типичного значения втах = 30° в кристаллографии малых молекул с излучением МоКа значение (dha)mln равно 0,7107 Л. Быстрое падение интенсивности с ростом брэгговского угла для макромолекул означает, что разрешение для таких структур в общем случае ограничено величинами порядка 2 А. Хотя разрешение до атома, следовательно, невозможно, на карте электронной плотности можно выделить известные молекулярные фрагменты (например, аминокислоты) для выяснения структуры белка.

Этот параметр можно определить исходя из максимальных и средних значений А/о*, где Д — последнее изменение параметра со стандартным отклонением а. Для хорошо выраженных структур значение Д/о* должно быть 0,01 или менее. Если при итерации наблюдаются изменения параметров на 0,10 и более (например, для атомов водорода или беспорядочных фрагментов), рекомендуется сократить число обрабатываемых атомов.

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия