Решение задач по химии. Учебник по аналитической химии

Значение Ар рассчитывают при помощи разностного синтеза Фурье по завершении уточняющих расчетов. Обычно обрабатывают самый высокий пик (положительный) и самую глубокую впадину (отрицательный). Для факторов R в диапазоне 0,02-0,05 величина |Ар| не должна превышать 0,5е/А3 (где е — заряд электрона. — Перев.). Положительные значения выше примерно 1,0е/А3 на расстояниях (от положений атомов), характерных для вандерваальсовых или водородных связей, могут указывать на присутствие молекул растворителя. Такие значения Ар на расстояниях (от тяжелых атомов), не превышающих 1 А, могут быть вызваны систематическими погрешностями, такими, как поглощение или неправильная обработка теплового движения.

Пример. Проверка правильности рентгеноструктурного анализа

Анализ кристаллической структуры C3HgF4NSi, приведенной на рис. 11.2-13, можно кратко изложить в статье в научном химическом журнале следующим традиционным образом.

Вещество C3HgF4NSi кристаллизуется в триклинную пространственную группу Р1 с константами ячейки (—110°С, стандартные отклонения в круглых скобках относятся к последней цифре) a = 7,449(2), Ъ = 8,653(4), с = 11,728(5), а = 108,08(3), В = 96,90(3), -у = 101,58(3), Vc = 690,3(5) A3, Z (число молекул в элементарной ячейке) = 4, Dc (расчетное значение плотности) = 1,570 г/см3. Структура уточнена (236 параметров для двух независимых молекул) относительно Fo с параметрами R = 0,036, Rw --- 0,031 для 3396 отражений с Fo > 4cr(F0) (из 4064 независимо измеренных отражений), полученных при помощи излучения МоКа (Л = 0,7107 А) монохроматизированного графитом, для углов 26 ^ 60°. Остаточная электронная плотность окончательного разностного синтеза Фурье равна +0,31 (максимум) и —0,45е/А3 (минимум).

Проверку правильности данного рентгеноструктурного анализ» проводили при помощи критериев, обсужденных выше в тексте.

1. Параметры добротности (показатели надежности): R = 0,036, Rw — 0,031

2. Число отражений/число параметров: п/р = 3396/236 = 14,39

Д/о" < 0,01 для всех атомов, кроме водорода (не указаны)

4. Остаточная электронная плотность (максимум/минимум):

Значения параметров типичны для надежных наборов данных для соединения с простыми структурными свойствами. Положения атомов водорода найдены при помощи разностных синтезов Фурье и могут быть легко уточнены. Стандартные отклонения для связей Si-F находятся в диапазоне 0,001-0,002 4.

□ Сочетание данных рентгеновской и нейтронной дифракции (X-N-синтез) позволяет экспериментально определить распределение валентных электронов.

Даже если рентгеноструктурный анализ проводят с большой тщательностью и систематические погрешности измерения (поглощение, рассеяние) сведены к минимуму, невозможно получить значения факторов R ниже 0,015-0,02. Это вызвано неадекватностью структурной модели, использованной при

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия