ных градуировок может быть не очень частой (например, для аналитических весов —раз в два месяца). При измерении же химических величин градуировку, как правило, необходимо проводить один или несколько раз в день. Аналитики стремятся, насколько это возможно, уменьшить колебания результатов, связанные с фактором времени (ото дня ко дню или даже в пределах одного рабочего дня). Вот почему каждый химик-аналитик мира каждый свой рабочий день обычно начинает с построения новой градуировочной зависимости, которая может более или менее отличаться от построенных ранее.

12.2.4. Абсолютные и относительные методы анализа

Методы анализа, основанные на сопоставлении с результатами, полученными для образцов сравнения, называются относительными методами. В абсолютных методах нет сравнительных измерений, они основываются на фундаментальных физических или химических законах с использованием соответствующих констант.

Например, в некоторых электрохимических методах используют электропревращение вещества, степень окисления которого до и после реакции надежно известна. В этом случае измеренное количество электричества, затраченного на такое электропревращение, можно непосредственно перевести в количество вещества (моль), а коэффициентом пересчета служит фундаментальная величина—постоянная Фарадея. Аналогично, в титриметрии количества взаимодействующих веществ однозначно связаны между собой стехиометрическим соотношениями. Для нахождения количества определяемого вещества достаточно знать уравнение соответствующей реакции, молярные массы взаимодействующих веществ и измеренное значение объема раствора титранта (а также, разумеется, его концентрацию; см. ниже).

В последнем примере (и ему подобных) нет необходимости проводить процедуру градуировки как таковую, если доступен раствор титранта высокой чистоты. Однако если методика включает в себя много стадий, таких, как разложение пробы, экстракцию, очистку, то целесообразно через все этапы методики провести стандартный образец, чтобы отследить возможные потери или загрязнения пробы. Поэтому на практике лишь в крайне редких случаях обходятся вообще без образцов сравнения. Кроме того, отметим, что в титриметрии измеряемой величиной является объем титранта, а для расчета результатов анализа необходима еще и его концентрация, которая не всегда бывает известна с требуемой точностью (рис. 12.2-6). Поэтому даже в титриметрии, несмотря на фундаментальный характер лежащего в ее основе закона стехиометрических соотношений, все же используют градуировку по образцам сравнения.

Рассмотрим титрование сильной кислоты сильным основанием (NaOH). Можно попытаться приготовить раствор NaOH, имеющий точно заданную концентрацию, например 1,000 моль/л. Но вместо этого можно взять точно известное количество кислоты, например 0,0100 моль HNO3, и оттитровать его имеющимся раствором NaOH. Если при этом вместо ожидаемых 10,00 мл на титрование пошло, скажем, 10,30 мл, это означает, что концентрацию раствора

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию